CO 3 /AL 2 O 3 NA TRANSESTERIFICAÇÃO DO ÓLEO DE GIRASSOL COM AQUECIMENTO CONVENCIONAL E MICRO-ONDAS

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1 Quim. Nov, Vol. 38, No. 2, , CARACTERIZAÇÃO E ATIVIDADE CATALÍTICA DE /AL 2 NA TRANSESTERIFICAÇÃO DO ÓLEO DE GIRASSOL COM AQUECIMENTO CONVENCIONAL E MICRO-ONDAS Pol E. Gm, Elizbeth R. Lchter, *, Rosne A. S. Sn Gil, Aline V. Coelho, Isdor A. Sidi, Rodrigo L. Poubel, Arnldo d Cost Fro Jr. e Andre L. F. de Souz b Deprtmento de Químic Orgânic, Instituto de Químic, Universidde Federl do Rio de Jneiro, Rio de Jneiro RJ, Brsil b Instituto de Químic, Universidde Federl do Rio de Jneiro, Cmpus Mcé, Mcé RJ, Brsil Artigo Recebido em 06/05/2014; ceito em 06/10/2014; publicdo n web em 13/11/2014 CHARACTERIZATION AND CATALYTIC ACTIVITY OF IN THE TRANSESTERIFICATION OF SUNFLOWER OIL IN CONVENTIONAL AND MICROWAVE HEATING. Commercil nd synthetic mesoporous lumins impregnted with potssium crbonte were chrcterized by X-ry diffrction (XRD), nitrogen physisorption, infrred spectroscopy nd 27 Al MAS NMR. The ctivities in the trnsesterifiction rection of sunflower oil with methnol for biodiesel production were evluted. 27 Al MAS NMR spectr evidenced the presence of Al IV nd Al VI in the smples, nd lso of Al V sites in the mesoporous synthesized lumin, which disppered fter impregntion with potssium slt followed by clcintion. All lumins contining potssium were ctive for biodiesel production from sunflower seed oil, with high conversions by both conventionl heting nd microwve irrdition. Keywords: biodiesel; lumin; microwve. INTRODUÇÃO A produção de biodiesel vi rot de trnsesterificção consiste n reção de um óleo vegetl (rico em triglicerídeos, TG) com um álcool (metnol ou etnol), em presenç de um ctlisdor ácido ou básico. Os produtos obtidos são ésteres metílicos ou etílicos e glicerin. Esses ésteres podem ser usdos como combustíveis puros ou misturdos com óleo diesel, sem necessidde de lterções n estrutur dos motores. Por ser um combustível renovável, produzido prtir de insumos mplmente disponíveis no Pís, o uso de biodiesel possibilit grnde economi de diviss, gerção de empregos e redução d emissão de gses que provocm o efeito estuf. 1-3 No Brsil, o Governo Federl determinou que, prtir de 2008, o biodiesel seri obrigtorimente diciondo o diesel do petróleo em um percentul de 2%, o chmdo B2. A prtir de 2010 esse percentul se elevou pr 5%, denomindo B5. 4 Diverss vriáveis influencim o curso d reção de trnsesterificção: tipo de ctlisdor, relção molr álcool/ TG, tempertur, tempo de reção e quntidde de ctlisdor, lém d presenç de águ e ácidos grxos livres. A utilizção de ctlisdores sólidos ácidos ou básicos em processos ctlíticos heterogêneos tem recebido tenção nos últimos nos devido à fcilidde de seprção do produto do meio recionl, lém de serem menos corrosivos e menos poluentes. 1-3,5 N trnsesterificção de óleos vegetis podem ser citdos s zeólits, 6 os ctlisdores à bse de zircônio, 7 o iodeto de potássio suportdo em gm lumin, 8 e s resins de troc iônic, 9-11 entre outros As reções de trnsesterificção são conduzids, em gerl, temperturs entre 60 e 90 C, ou superiores 120 C. O uso de irrdição de micro-onds vem sendo utilizdo como um lterntiv promissor pr produção de biodiesel, pois muits vezes celer reção e ument o rendimento, o que permite execução d reção de modo simples, eficiente e seguro. 15 Dentro deste contexto, são encontrdos n litertur lguns trblhos que utilizm irrdição de micro-onds pr trnsesterificção de óleos vegetis com emprego de ctlisdores heterogêneos como sílic ou lumin impregnd *e-mil: lchter@iq.ufrj.br com ácido sulfúrico, 16 hidróxido de potássio suportdo em lumin 16 e sis metálicos (KF, LiF e CsF) suportdos em lumin. 17 No entnto, não form encontrdos n litertur consultd trblhos sobre o uso de irrdição com micro-onds em reções de trnsesterificção de óleos vegetis ctlisd por. O objetivo desse trblho foi sintetizr, crcterizr e vlir ctlisdores básicos suportdos em diferentes fontes de lumin ( ), n trnsesterificção do óleo de girssol com metnol. Pr efeito de comprção o ctlisdor mis tivo no quecimento convencionl foi vlido sob irrdição de micro-onds. PARTE EXPERIMENTAL Mteriis O óleo de girssol comercil (SALADA), metnol (VETEC, P.A.) e demis regentes form usdos sem trtmento prévio. Um lumin mesoporos (denomind AMTH_C) foi sintetizd vi síntese hidrotérmic com o emprego de CTAB (brometo de cetiltrimetil mônio) como direciondor de estrutur. 18 Um lumin mesoporos comercil (PURAL SB, denomind AMC) e um lumin comercil (MERCK, denomind ANC) tmbém form vlids n reção de trnsesterificção pr efeito de comprção com lumin sintetizd. Tods s lumins utilizds no trblho form clcinds à tempertur de 550 C ntes de serem empregds ns reções de produção de biodiesel. Preprção de lumins impregnds com N impregnção ds lumins form utilizds soluções de, de form se obter 10% e 35% m/m do sl de potássio em relção o suporte. 8 Em blão de 50 ml form diciondos 1 g de lumin, 3 ml de solução de e 1 ml de águ destild pr fcilitr gitção do meio. A mistur ficou sob gitção por 1 h e em seguid evporou-se o excesso de solvente em rot-evpordor. Pr efeito de comprção, tmbém foi relizd impregnção d lumin neutr comercil pelo método do ponto úmido (10%

2 186 Gm et l. Quim. Nov e 20% m/m de em relção o suporte). 19,20 Em um cdinho contendo 8 g de lumin neutr form diciondos 2 ml d solução de got got, sob gitção, pr melhor dispersão d solução no suporte. Os mteriis obtidos form secos em estuf durnte 16 h 110 C e clcindos o r em mufl 550 C, durnte 5 h, conforme reltdo n litertur. 19 Crcterizção ds lumins Os experimentos pr vlição ds proprieddes texturis ds lumins form relizdos em um equipmento ASAP 2010 d Micrometrics. A áre específic foi determind pelo método BET (Brunuer, Emmet e Teller), o volume de poros e distribuição do tmnho de poros form obtidos pelo método BJH (Brret, Joyner e Hllender). As nálises por difrção de rios X form utilizds pr identificção ds fses presentes ns lumins, e relizds em um difrtômetro modelo Miniflex d mrc Rigku, utilizndo-se rdição CuKα, com 30 kv de voltgem e corrente de 15 ma. Os espectros form registrdos em ângulos de Brgg (2θ) crescentes, prtindo-se de Os espectros de RMN de sólidos de 27 Al com rotção em torno do ângulo mágico (MAS) 8 khz form obtidos em um equipmento Bruker DRX300 (7,05 T), frequênci de observção de 78,3 MHz, sequenci de polrizção diret, com durção de pulso de 1 µs pr obtenção dos espectros em condições quntittivs, e intervlo entre os pulsos de 0,5 s. Um mostr de AlCl 3.6H 2 O foi utilizd como referênci extern pr s medids dos deslocmentos químicos, expressos em uniddes de ppm (0,0 ppm). Os espectros n região do infrvermelho (IVTF) estruturl form obtidos em prelho Nicolet 505 Mgn, com emprego de pstilhs de brometo de potássio. Procedimento pr s reções de trnsesterificção utilizndose quecimento convencionl Form estudds reções de trnsesterificção homogênes com, e reções de trnsesterificção heterogênes com s lumins impregnds - Alumin Mesoporos PURAL SB comercil (AMC), Alumin Mesoporos Sintetizd (AMTH_C) e lumin comercil (ANC) em condições de quecimento convencionl. A relção molr óleo:metnol n ctálise homogêne foi de 1:6, 1:9 e 1:12, e n ctálise heterogêne utilizou-se pens relção molr 1:12. A quntidde de ctlisdor n ctálise homogêne foi de 3% e 1% em relção à mss de TG, e quntidde de ctlisdor heterogêneo foi de 1% em relção à mss de TG. Em um blão de dus bocs foi diciond mistur óleo:ctlisdor de cordo com s proporções estudds. A mistur foi gitd e quecid té tempertur de 65 C, em bnho de óleo. Em seguid foi diciondo o metnol nidro, de cordo com s proporções estudds, e retirds líquots pós 10, 20, 30, 45 e 60 min de reção. As líquots form trtds com hexno e solução sturd de NCl, fse orgânic foi seprd e o solvente evpordo sob fluxo de nitrogênio. Alcnçdo o tempo totl de reção pré-estbelecido, o mteril finl obtido por trnsesterificção homogêne foi diretmente trnsferido pr um funil de seprção, enqunto o obtido por trnsesterificção heterogêne foi filtrdo pr seprção do ctlisdor. Ambos os produtos brutos form trtdos com hexno e solução sturd de NCl pr seprção complet ds fses, fse orgânic foi seprd, o solvente evpordo e o resíduo rmzendo pr nálise. O mteril orgânico obtido em cd frção foi nlisdo por RMN de 1 H pr verificção d conversão em biodiesel, medid prtir d rzão entre s áres correspondentes os hidrogênios do resíduo de glicerol ligdo os rdicis cil (CH 2 O) do triglicerídeo (TG) e os hidrogênios do grupmento metoxil (OCH 3 ) do éster metílico (biodiesel proprimente dito), formdo o longo d reção, em porcentgem molr. 21,22 Os espectros de RMN de 1 H em solução de CDCl 3 (600 µl) do TG (Figur 1S, mteril suplementr) e dos produtos brutos form obtidos em equipmento BRUKER, modelo DPX-200 (4,7 T), n freqüênci de 200 MHz. Procedimento pr s reções de trnsesterificção com quecimento em micro-onds Form relizds reções de trnsesterificção homogênes com e reções de trnsesterificção heterogênes em micro-onds. O equipmento empregdo foi um retor comercil CEM Discover. N ctálise heterogêne utilizou-se lumin ANC impregnd com pelo método de impregnção o ponto úmido (10% e 20% m/m de ). A relção molr óleo:metnol empregd foi 1:12 e quntidde de ctlisdor heterogêneo foi 1% em relção à mss de óleo. Pr s reções em meio homogêneo, utilizou-se 0,1%, que corresponde à mss de fse tiv presente nos ctlisdores heterogêneos. Pr tods s reções, foi fornecid um potênci de 50 W e tempertur de 65 C. O mteril obtido foi trtdo e nlisdo, conforme procedimento descrito nteriormente pr s reções conduzids sob quecimento convencionl. RESULTADOS E DISCUSSÃO Crcterizção ds lumins Os resultdos d nálise por DRX d lumin ANC ntes e pós impregnção estão presentdos n Figur 1. N mostr não impregnd form observdos picos de difrção correspondentes fse de γ-al 2 (2θ = 38, 46 e 68 ), lém de outrs fses não devidmente identificds. Os difrtogrms de rios X ds demis lumins estudds estão mostrdos ns Figurs 2S e 3S (mteril suplementr). Figur 1. Difrtogrms de rios X d lumin ANC ntes e pós impregnção com. ANC- impregnção com excesso de solução. ANC * - impregnção o ponto úmido Após impregnção, foi possível observr outros picos de difrção, que form ssinldos como correspondentes um nov fse que pode ser luminto de potássio (2θ = 34, 36 e 40 ). 22,23 O fto de os difrtogrms ds mostrs que continhm mior quntidde do sl precursor de potássio terem sido os que presentrm os picos de difrção dess nov fse mis pronuncidos sustent ess hipótese (Figur 1, 35% K/ACN). Form observdos tmbém picos

3 Vol. 38, No. 2 Crcterizção e tividde ctlític de n trnsesterificção do óleo de girssol 187 de difrção referentes o crbonto de potássio (2θ = 12, 25, 29, 32, 38 e 41 ). 23 As proprieddes texturis ds lumins comerciis e sintetizd em lbortório, utilizds neste trblho, estão presentds n Tbel 1, como tmbém os resultdos obtidos pós impregnção com solução de crbonto de potássio. Tbel 1. Proprieddes texturis ds lumins estudds, ntes pós impregnção com Os resultdos ds nálises por RMN-MAS de 27 Al estão presentdos n Figur 2 e listdos n Tbel 2. No espectro d lumin sintetizd em lbortório, foi possível observr os sinis correspondentes os sítios de lumínio tetrcoordendos, pentcoordendos e hexcoordendos (Al IV, Al V e Al VI ), enqunto nos espectros ds lumins comerciis, pens os sítios Al IV e Al VI puderm ser detectdos. Segundo Bi et l., 25 presenç de Ctlisdor S (m 2 g -1 ) Dp b (Å) Vp c (cm 3 g -1 ) AMTH_C ,26 AMC 224 0,58 ANC ,25 10% /AMTH_C 38-0,12 35% /AMTH_C 7-0,03 10% /AMC ,13 35% /AMC ,17 10% /ANC ,11 35% /ANC ,07 10% /ANC d % /ANC d Áre específic BET; b diâmetro de poros; c volume de poros; d Alumin ANC impregnd pelo método do ponto úmido. Os resultdos mostrm que lumin comercil ANC presentou menor áre específic, enqunto lumin sintetizd em lbortório AMTH_C e lumin mesoporos comercil AMC presentrm áres específics compráveis. Por outro ldo, os diâmetros médios de poros e o volume totl de poros d mostr comercil AMC form o dobro do presentdo pel lumin sintetizd no lbortório. Observou-se perd de áre pós impregnção com solução de crbonto de potássio, pr tods s lumins vlids. Os vlores de áre específic inicil presentrm um diminuição entre 83 e 67% pós impregnção com 10% de. A vrição no teor nominl de crbonto diciondo lumin ANC não cusou vrição significtiv nos vlores de áre especific, o contrário do observdo pr s demis lumins. Este resultdo pode indicr que ness lumin os sítios disponíveis pr interção com o crbonto terim sido totlmente preenchidos com o uso de 10% de, e que prte do crbonto de potássio estri como um fse segregd de bix áre, que contribuiu pouco pr áre totl. Comprndo-se os vlores de áres ds lumins ANC impregnds com excesso de solução de com os vlores obtidos pelo método de impregnção o ponto úmido, verificou-se que perd de áre específic não foi tão significtiv qundo se utilizou este último procedimento. A áre inicil d lumin comercil presentou um vlor de 107 m 2 g -1, que pós impregnção com 10% e 20% de diminuiu pr 67 e 62 m 2 g -1, respectivmente. A grnde perd de áre n impregnção com excesso de solução se deve o tque d solução de impregnção à lumin durnte o quecimento pr evporção do solvente. Nossos resultdos estão de cordo com os obtidos por Liu et l.. 24 Os utores consttrm que áre especific d lumin ntes e pós impregnção com crbonto de potássio vrirm de 128,8 m 2 g -1 pr 48.8 m 2 g -1 (ctlisdor não clcindo) e observrm tmbém que o umento d tempertur de clcinção de 400 C pr 600 C levou um mior diminuição d áre (31,1 m 2 g -1 ), porém sem fetr tividde ctlític n reção de trnsesterificção do óleo de colz. 24 Figur 2. Espectros de RMN-MAS de 27 Al obtidos pr s lumins AMTH_C, AMC e ANC ntes (, d, g), pós impregnção com e clcinção (b, e, h) e pós impregnção com 35% de e clcinção (c, f, i) Tbel 2. Deslocmentos químicos (d, ppm) e áres dos sinis observdos nos espectros de RMN-MAS de 27 Al ds lumins ntes e pós impregnção com K + e clcinção Amostr Al IV Al V Al VI d, ppm % d, ppm % d, ppm % AMTH_C /AMTH_C /AMTH_C AMC /AMC /AMC ANC /ANC /ANC ,5 83 /ANC , % /ANC ,2 84 Alumin ANC impregnd pelo método do ponto úmido.

4 188 Gm et l. Quim. Nov sítios de Al V indic que existe um grnde quntidde de domínios de fse morf, o que está em concordânci com os resultdos de DRX. Após impregnção com o sl de potássio e clcinção, o sinl correspondente os sítios de Al V detectdo no espectro d lumin sintetizd em lbortório despreceu, e pens sítios Al IV e Al VI form observdos. Kwk et l., 26 o estudr por RMN-MAS de 27 Al mostrs de BO suportdo em γ-al 2, sugeriu que os sítios de Al V serim os sítios de nucleção preferenciis pr o BO. Dess form, pode-se propor que o desprecimento do sinl de Al V n lumin sintetizd seri devido à nucleção preferencil do sl de potássio nesses sítios. A lumin sintetizd presentou um grnde perd de áre específic pós impregnção, o que sugere um mudnç estruturl que pode explicr tmbém o desprecimento do sinl de Al V. N lumin comercil AMC, pós impregnção com mior quntidde de sl de potássio, o sinl correspondente os sítios de Al IV umentou, comprdo com o precursor, enqunto lumin comercil ANC, que presentou menor áre específic e volume totl de poros comprável com mostr sintetizd em lbortório, mostrou comportmento distinto, qul sej, diminuição d áre correspondente os sítios de Al IV pós impregnção com mior concentrção de sl de potássio e clcinção. Além disso, s lrgurs dos sinis n região dos sítios de Al VI tmbém form lterds de form significtiv ns mostrs AMTH_C e ANC, comprdo com o observdo pr mostr AMC. Esse resultdo pode indicr que foi possível detectr diferentes sítios de Al VI presentes nesss dus mostrs, não só pel lrgur mei ltur, ms tmbém pel presenç de mis de um máximo lrgdo (ml resolvido), ness região, que poderim corresponder os sítios octédricos de superfície não ocupdos e ocupdos pelo potssio, com deslocmentos químicos distintos, ou ind presenç de sítios de Al IV com constnte qudrupolr de 2ª ordem (C Q > 1 MHz), responsável por distorções do sinl referente à trnsição centrl +1/2-1/2. Por outro ldo, o umento de áre n região de Al IV observdo pr lumin comercil AMC pós impregnção pode ser interpretdo como um indicção de que um prcel significtiv ds ligções do tipo Al-O-K estej loclizd preferencilmente em sítios do tipo Al IV ness lumin em prticulr. As diferençs de comportmento ds lumins estudds, ntes e pós impregnção, observds por RMN-MAS de 27 Al podem ser devido, portnto, diferençs n distribuição dos diferentes sítios ns regiões disponíveis pr interção com s espécies K +, gerds durnte clcinção. Os espectros de IV d lumin ANC ntes e pós impregnção com estão presentdos n Figur 3. Os espectros de IV d lumin ANC e ds lumins impregnds pelos dois métodos, com diferentes quntiddes de, presentm bnds em torno de 3480 e 1635 cm -1 que correspondem, respectivmente, às deformções xiis e ngulres de grupos hidroxil de sítios Al-O-H. Além disso, os espectros presentrm forte bsorção n região bixo de 900 cm -1 que corresponde à deformção xil Al-O. 27 Pr s lumins ANC impregnds pelos dois métodos, form observds bnds dicionis em torno de 1540 e 1410 cm -1 que correspondem à deformção xil ssimétric de grupos 2- bidentdos, que não form completmente elimindos durnte o processo de clcinção. Além disso, observrm-se bnds em 998 cm -1 nesses três espectros que tmbém correspondem às espécies 2- bidentds. 27 Reções de trnsesterificção sob quecimento convencionl A reção de trnsesterificção do óleo de girssol, em meio homogêneo, foi relizd pr se verificr s melhores condições recionis que levrim à lt conversão em biodiesel. As reções iniciis form feits utilizndo-se relções molres óleo:meoh de 1:6, 1:9 e 1:12 e 3% de em relção mss de óleo e quecimento sob refluxo durnte 1 hor. Os resultdos mostrrm conversões complets ns reções com relções molres óleo:álcool de 1:9 e 1:12, enqunto com relção molr 1:6 conversão foi de 88% (Tbel 1S, mteril suplementr). Foi vlido tmbém o efeito d concentrção do ctlisdor ns relções molres óleo:álcool 1:9 e 1:12, e com redução d concentrção de ctlisdor de 3% pr 1%. Os resultdos estão presentdos n Figur 4. Figur 4. Vrição d conversão do óleo de girssol em biodiesel vi ctálise homogêne, em função d relção molr TG/metnol (1:9, 1:12), o longo do tempo de reção (quntidde de ctlisdor: 1% m/m de ) Figur 3. Espectros de infrvermelho com trnsformd de Fourier obtidos pr lumin ANC ntes e pós impregnção com e clcinção. ANC * - impregnção o ponto úmido Os resultdos mostrrm que mbs s reções presentrm conversões do triglicerídeo em éster miores do que 95% o finl de 1 h de reção, ms com velociddes diferentes. A reção utilizndo- -se relção molr 1:9 só presentou lts conversões pós 45 min de reção, enqunto reção com relção molr 1:12 presentou conversões lts pós 20 min de reção. Nossos resultdos estão de cordo com os encontrdos por Filip e col., que tmbém encontrrm ltos rendimentos ns reções de trnsesterificção ctlisds por. 28 Um ds vntgens do uso de crbonto de potássio em reções de trnsesterificção em meio homogêneo é redução d formção de sbão devido à formção de bicrbonto que não hidrolis o éster formdo. 29

5 Vol. 38, No. 2 Crcterizção e tividde ctlític de n trnsesterificção do óleo de girssol 189 As reções em meio heterogêneo form relizds com o emprego d relção molr ótim óleo:meoh obtid n ctálise homogêne, isto é, 1:12. Form vlids s lumins AMC, AMTH_C e ANC impregnds com 10% e 35% de sl de potássio durnte 1 hor, com o objetivo de comprr s tividdes desses ctlisdores. Qundo se usou s lumins com 35% do sl de potássio, empregndo-se 1% de ctlisdor, verificou-se que foi lcnçd conversão complet do triglicerídeo pós 60 min de reção, evidencindo lt tividde desse tipo de ctlisdor pr s reções de trnsesterificção (Tbel 3). Tbel 3. Efeito do tipo de ctlisdor n conversão do óleo de girssol em biodiesel Ctlisdor Conversão (%) AMC AMC AMTH-C AMTH-C ANC ANC Condições: 1% do Ctlisdor relção molr óleo/metnol-1/12, Tempo 60 min. A lumin comercil ANC impregnd com 10% de sl de potássio foi que presentou conversão complet, ns mesms condições em que os outros ctlisdores lcnçrm conversões menores do triglicerídeo (em torno de 50%, Tbel 3). A lumin precursor ANC impregnd com 10% de, embor com menor áre específic, foi que presentou mior cristlinidde. Sugere-se que diferenç nos resultdos obtidos ns reções de trnsesterificção poss estr relciond com nturez dos poros nos ctlisdores. O mteril 10% /ANC, pesr de menor áre, possui mcroporos que fcilitrim difusão dos regentes, com o consequente umento d conversão em ésteres metílicos. 30 Pode-se propor, prtir dos resultdos encontrdos, que os sítios tivos estrim loclizdos preferencilmente n região de lumínios do tipo Al VI e estrim mis disponíveis n lumin ANC, comprdo com lumin sintetizd em lbortório, cuj áre diminuiu significtivmente pós impregnção. Pr efeito de comprção foi relizd impregnção d lumin comercil ANC pelo método d impregnção o ponto úmido (10% e 20% de em relção o suporte) e o mteril obtido foi vlido n trnsesterificção do óleo de girssol ns mesms condições nteriores, sob quecimento convencionl e em retor de micro-onds. Form tmbém relizds reções homogênes com nesss mesms condições. Os resultdos estão presentdos n Tbel 4. N usênci de ctlisdor ou n presenç do suporte (lumin Tbel 4. Reções de trnsesterificção do óleo de girssol sob quecimento convencionl e irrdição por micro-onds: conversões em biodiesel metílico em função do ctlisdor utilizdo Ctlisdor Tempo (min) Concentrção de Ctlisdor (%) % Ésteres Metílicos b Aquecimento convencionl Aquecimento por Microonds Brnco Alumin ANC , % K/ANC c % K/ANC c m/m; b nálise por RMN de 1 H; c Alumin ANC impregnd pelo método do ponto úmido. Figur 5. Espectros de RMN de 1 H (200 MHz, CDCl 3 ) dos ésteres metílicos obtidos ns reções de trnsesteríficção do óleo de girssol utilizndo-se irrdição por micro-onds, sem ctlisdor e ctlisd por 10%K/ANC* e 20%K/ANC* ANC) não há conversão do triglicerídeo em biodiesel pós 15 min de reção. Em condições homogênes e em retor de micro-onds conversão foi superior à lcnçd com quecimento convencionl no mesmo tempo de reção. Form obtids miores conversões com mior concentrção de K (20% /ANC * ) tnto pr s reções relizds sob quecimento convencionl, qunto pr s reções relizds em retor de micro-onds, ns mesms condições recionis. Nossos resultdos mostrm que n presenç de 1% de ctlisdor foi possível lcnçr 82% de ésteres metílicos pós 15 min de reção. Os resultdos form superiores os reltdos n litertur, em que o tempo de reção foi superior 1 h. 16,31 O uso de irrdição de microonds foi mis eficiente já que se lcnçrm melhores teores de ésteres metílicos em um menor tempo de reção. Este trblho present pel primeir vez o uso de irrdição de micro-onds n trnsesterificção de óleo de girssol com metnol ctlisd por. CONCLUSÕES Alumins impregnds com e clcinds form sintetizds por dois métodos. A perd de áre foi menor qundo se empregou o método d impregnção o ponto úmido. Todos os mteriis obtidos mostrrm ser ctlisdores tivos pr produção de biodiesel metílico prtir de óleo de girssol. Foi possivel lcnçr bos conversões com menores teores de crbonto de potássio (20 e 10%) no suporte, e menor quntidde de ctlisdor (1%). N presenç de irrdição por micro-onds, o tempo recionl foi de pens 15 min pr lcnçr conversões superiores 80%. MATERIAL SUPLEMENTAR O mteril suplementr refere-se o espectro de RMN de 1 H do óleo de girssol; os difrtogrms de rios X d lumin mesoporos comercil (AMC) e d lumin sintetizd (AMTH_C) e estão disponíveis em n form de rquivo PDF, com cesso livre. AGRADECIMENTOS Os utores grdecem à PR2/UFRJ (bols de Mestrdo), e o CNPq. REFERÊNCIAS 1. M, F.; Hnn, M. A.; Bioresour. Technol. 1999, 70, 1.

6 190 Gm et l. Quim. Nov 2. Schuchrdt, U.; Ribeiro, M. L.; Gonçlves, A. R.; Quim. Nov 2001, 24, Pinto, A. C.; Gurieiro, L. L. N.; Rezende, M. J. C.; Ribeiro, N. M.; Torres, E. A.; Lopes, W. A.; Pereir, P. A. P.; Andrde, J. B.; J. Brz. Chem. Soc. 2005, 16, cessdo em 24 de junho de d Silv, C. R. B.; Gonçlves, V. L. C.; Lchter, E. R.; Mot, C. J. A.; J. Brz. Chem. Soc. 2009, 20, Supmthnon, N.; Wittykun, J.; Pryoonpokrch, S.; J. Ind. Eng. Chem. 2011, 17, Suppes, G. J.; Dsi, M. A.; Doskocil, E. J.; Mnkidy, P. J.; Goff, M. J.; Appl. Ctl., A 2004, 257, Xie W.; Li, H.; J. Mol. Ctl. A: Chem. 2006, 1, Rezende, S. M.; Coutinho, F. M. B.; Sores, B. G.; Reis, S. C. M.; Reid, M. G.; Lchter, E. R.; Nscimento, R. S. V.; Polímeros Ciênci e Tecnologi 2005, 15, Rezende, S. M.; Reis, M. C.; Reid, M. G.; Silv Jr., P. L.; Coutinho, F. M. B.; Sn Gil, R. A. S.; Lchter, E. R.; Appl. Ctl., A 2008, 349, Soldi, R. A.; Oliveir, A. R. S.; Rmos, L. P.; Césr-Oliveir, M. A. F.; Appl. Ctl., A 2009, 361, Cordeiro, C. S.; Silv, F. R.; Wypych. F.; Rmos, L. P.; Quim. Nov 2011, 34, Surez, P. A. Z.; Sntos, A. L. F.; Rodrigues, J. P.; Alves, M. B.; Quim. Nov 2009, 32, Dbdoub, M. J.; Bronzel, J. L.; Rmpin, M. A.; Quim. Nov 2009, 32, Mrques, M. V. Silv, C. F. G.; Nciuk, F. F.; Fontour, L. A. M.; Revist Anlytic 2008, 33, Perin, G.; Álvro, G.; Westphl, E.; Vin, L. H.; Jcob, R. G.; Lenrdão, E. J.; D Oc, M. G. M.; Fuel 2008, 87, Verziu, M.; Flore, M.; Simion, S.; Simon, V.; Filip, P.; Prvulescu, V. I.; Hrdcre, C.; J. Ctl. 2009, 263, Liu, Q.; Wng, A.; Wng, X.; Zhng, T.; Microporous Mesoporous Mter. 2007,, Liu, X.; He, H.; Wng, Y.; Zhu, S.; Pio, X.; Fuel 2008, 87, Alonso, D. M.; Mriscl, R.; Moreno-Tost, R.; Proves, M. D. Z.; Grndos, M. L.; Ctl. Commun. 2007, 8, Borre, L. B.; Tese de Doutordo, Universidde Federl do Rio de Jneiro, Brsil, Gm, P. E.; Sn Gil, R. A. S.; Lchter, E. R.; Quim. Nov 2010, 33, Liu, H; Lingyn, S.; Liu, F.; Li, C.; Solomon, U. U.; Appl. Ctl., B 2011, 106, Liu, X; Xiong, X.; Liu, C.; Liu, D.; Wu, A.; Hu, Q.; Liu, C.; J. Am. Oil Chem. Soc. 2010, 87, Bi, P.; Su, F.; Wu, P.; Wng, L.; Lee, F. Y.; Lv, L.; Yn, Z.; Zho, X. S.; Lngmuir 2007, 23, Kwk, J. H.; Hu, J. Z.; Kim, D. H., Sznyi, J., Peden, C. H. F., J. Ctl. 2007, 251, Montnri, T.; Cstoldi, L.; Lietti, L.; Busc, G.; Appl. Ctl., A 2011, 400, Filip, V.; Zjic, V.; Smidrkl, J.; Rev. Fr. Corps Grs 1992, 39, Schuchrdt, U.; Sercheli, R.; Vrgs, R. M.; J. Brz. Chem. Soc. 1998, 9, Gm, P. E.; Dissertção de Mestrdo, Universidde Federl do Rio de Jneiro, Brsil, 2009; Gm, P. E.; Sn Gil, R. A. S.; Lchter, E. R.; Resumos d 32ª Reunião Anul d Sociedde Brsileir de Químic, Fortlez, Brsil, Ye, B.; Quiu, F.; Sun, C.; Li, Y.; Ynd, D.; Chem. Eng. Technol. 2014, 37, 283.