Acilação Síntese da Acetanilida

Transcrição

1 Química Orgânica Experimental Acilação Síntese da Acetanilida

2 Introdução O termo genérico acilação cobre todas as reações que resultam na introdução de um grupo acila em um composto orgânico. No caso específico da introdução de um grupo acetila, a reação recebe o nome de acetilação. Aminas podem acetiladas por vários reagentes, entre eles o anidrido acético, cloreto de acetila ou acido acético glacial. O procedimento com ácido acético glacial é de interesse comercial e econômico, porém, a reação direta entre ácido e amina, no laboratório, é de utilidade limitada.torna-se necessária uma desidratação a alta temperatura. Cloreto de acetila é insatisfatório por várias razões. Ele reage vigorosamente liberando HCl, que converte a amina em seu cloridrato, fazendo-a perder a nucleoficidade e portanto impedindo-a de participar da reação. Anidrido acético é preferido para sínteses em laboratório. A velocidade de sua hidrólise é bastante baixa, permitindo que a acetilação de aminas possa ser feita em soluções aquosas. Este procedimento forma um produto de alta pureza, mas isto não é conveniente quando o reagente é uma amina desativada ( base fraca ), como por exemplo a orto e a para-nitroanilinas. A utilização de anidrido como reagente acilante resulta em rendimentos quase estequiométricos. Acetilação é frequentemente utilizada para proteger o grupo funcional amina de aminas primárias e secundárias. Aminas acetiladas são pouco sensíveis a oxidação, pouco reativas a reações de substituição aromática e pouco propensas a participar em muitas das reações típicas de aminas livres.o grupo amina ( no caso a anilina ), pode ser regenerado facilmente por hidrólise ácida ou básica. A síntese da acetanilida é o exemplo mais comum de uma reação de acilação, e é a síntese que será efetuada no laboratório didático e explicada junto com sua técnica apresentada neste seminário.

3 1)Ácida 2)Básica

4 Densidade Nomenclatura Fórmula P.M. P.F.(C ) P.E.(C ) Toxidade Solubilidade 1,219 Acetanilida C 8 H 9 NO 135, Destrói os glóbulos vermelhos. Causador de dependência (uso prolongado) e derrame. 1,022 Anilina C 6 H 5 NH 2 93, Tóxico quando inalado, ingerido ou absorvido. A ingestão de 0,25mL é venenosa. Causador de confusão mental, lesões cutâneas e 1,080 Anidrido acético 1,049 Ácido acético 1,45 Acetato de sódio anemia C 4 H 6 O 3 102, Causador de conjutivite, lacrimejação da córnea, irritação na faringe, tosse e bronquite. CH 3 COOH 60,05 16,7 118 Se ingerido provoca corrosão na boca, colapso circulatório e morte. CH 3 COONa 82, Tóxico se ingerido em grandes quantidades. Parcialmente solúvel em água, álcool, clorofórmio, acetona, glicerol, éter, benzeno e dioxano. Solúvel em água, miscível em álcool, benzeno, clorofórmio e alguns outros compostos orgânicos. Pouco solúvel em água, clorofórmio e éter. Solúvel em água, álcool, glicerol, éter e tetraclorerto de carbono. Solúvel em água e parcialmente solúvel em álcool

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6 Experimento A amina (anilina), é tratada com anidrido acético em meio tamponado com ácido acético e acetato de sódio para formar uma amida (acetanilida). A anilina líquida é convertida em um produto sólido (acetanilida), a qual é purificada quando recristalizada. A acetanilida é solúvel em água quente. A recristalização poderá ser realizada no mesmo frasco em que ocorreu a reação original.

7 4,2 g de NaAc anidro pulverizado em 16,7 g de HAc glacial (16,0 ml) em béquer de 500 ml. Adicionar em pequenas porções com agitação constante. 15,5 ml de anilina. ACETANILIDA NaAc, Hac, Anilina, Anidrido acético, H2O Adicionar sob agitação constante. 17,0 ml (18,3g ) anidrido acético Adicionar 250 ml de água, resfriar e filtrar em Buchner. Fase sólida: Acetanilida NaAc, Hac, Anilina, Anidrido acético, H2O -Lavar o precipitado várias vezes com água gelada. -Secar ao ar ou em estufa. -Pesar -Determinar o ponto de fusão. Fase aquosa: H2O, NaAc, Hac, Anilina, Anidrido Acético, acetanilida Acetanilida.. Descartar em frasco designado de maneira apropriada

8 CÁLCULOS CÁLCULO DE RENDIMENTO: Anilina anidrido acético 1mol 1 mol 93,12 g 102,19 g 15,50 g x x = 17,01 g de anidrido acético Anilina acetanilida 1 mol 1 mol 93,12 g 135,16 g 15,50 g y y = 22,50 g de acetanilida (esperada) Supondo-se que a massa de acetanilida obtida seja de 18,0 g : Rendimento: 22,50 g 100 % 18,00 g z z = 80 %

9 Técnicas bagueta béquer (500 ml) proveta Funil de Buchner frasco de Kitassato

10 Filtração à vácuo

11 Fluxograma

12 4,2 g de NaAc anidro pulverizado em 16,7 g de HAc glacial (16,0 ml) em béquer de 500 ml. Adicionar em pequenas porções com agitação constante. 15,5 ml de anilina Adicionar sob agitação constante. 17,0 ml (18,3g ) anidrido acético ACETANILIDA NaAc, Hac, Anilina, Anidrido acético, H2O

13 Adicionar 250 ml de água, resfriar e filtrar em Buchner. Fase sólida: Acetanilida NaAc, Hac, Anilina, Anidrido acético, H2O -Lavar o precipitado várias vezes com água gelada. -Secar ao ar ou em estufa. -Pesar -Determinar o ponto de fusão. Fase aquosa: H2O, NaAc, Hac, Anilina, Anidrido Acético, acetanilida Acetanilida.. Descartar em frasco designado de maneira apropriada

14 CARACTERÍSTICAS DOS REAGENTES UTILIZADOS

15 Acetanilida Densidade: 1,219 Fórmula: C 8 H 9 NO P.M.: 135,1 P.F.( C): P.E.( C): 304 Toxicidade: Destrói os glóbulos vermelhos. Causador de dependência (uso prolongado) e derrame. Solubilidade: Parcialmente solúvel em água, álcool, clorofórmio, acetona, glicerol, éter, benzeno e dioxano.

16 Anilina Densidade: 1,022 Fórmula: C 6 H 5 NH 2 P.M.: 93,12 P.F.( C): P.E.( C): Toxicidade: Tóxico quando inalado, ingerido ou absorvido. A ingestão de 0,25mL é venenosa. Causador de confusão mental, lesões cutâneas e anemia Solubilidade: Solúvel em água, miscível em álcool, benzeno, clorofórmio e alguns outros compostos orgânicos. Anidrido Acético Densidade: 1,080 Fórmula: C 4 H 6 O 3 P.M.: 102,0 P.F.( C): 73 P.E.( C): 139 Toxicidade: Causador de conjutivite, lacrimejação da córnea, irritação na faringe, tosse e bronquite. Solubilidade: Pouco solúvel em água, clorofórmio e éter.

17 Ácido Acético Densidade: 1,049 Fórmula: CH 3 COOH P.M.: 60,05 P.F.( C): 16,7 P.E.( C): 118 Toxicidade: Se ingerido provoca corrosão na boca, colapso circulatório e morte. Solubilidade: Solúvel em água, álcool, glicerol, éter e tetracloreto de carbono. Acetato de Sódio Densidade: 1,45 Fórmula: CH 3 COONa P.M.: 82,03 P.F.( C): 58 P.E.( C): 120 Toxicidade: Tóxico se ingerido em grandes quantidades. Solubilidade: Solúvel em água e parcialmente solúvel em álcool