Nomenclatura de Alcenos e Cicloalcenos. Escolhe-se a cadeia carbonada com maior nº de átomos de carbono que contém a ligação dupla terminação - eno

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1 5 Alcenos e alcinos Nomenclatura de Alcenos e icloalcenos Escolhe-se a cadeia carbonada com maior nº de átomos de carbono que contém a ligação dupla terminação - eno A numeração da cadeia é feita de modo a que a ligação dupla fique com a posição mais baixa É necessário indicar a localização da ligação dupla, usando o número do primeiro átomo de carbono que nela participa Indica-se a posição dos grupos substituintes pelo número do átomo do carbono ao qual estão ligados 3 2 = ,5-dimetil-hex-2-eno (5,5-dimetil-2-hexeno) icloalcenos - A numeração é feita a partir da ligação dupla de modo a que os substituintes fiquem com a posição mais baixa ,5-dimetilciclo-hexeno 4,6-dimetilciclo-hexeno

2 Alcenóis - compostos com o grupo O e com ligação dupla A numeração da cadeia é feita de tal modo que o grupo hidroxilo fique com a posição mais baixa 3 3 = 3 O 4-metilpent-3-en-2-ol (4-metil-3-penten-2-ol) Grupo vinilo 2 =- Grupo l cloroeteno (cloreto de vinilo) alilo 2 = 2-2 l 3-cloropropeno (cloreto de alilo) Isómeros cis- trans l l cis-1,2 -dicloroeteno l l trans -1,2-dicloroeteno

3 Sistema ( E ) / ( Z ) a átomo de l prioridade mais elevada b F b a átomo de prioridade mais elevada b F a l b a ( E )-2-bromo-1-cloro-1-fluoroeteno ( Z )-2-bromo-1-cloro-1-fluoroeteno Nomenclatura de alcinos Ter minação - ino hex-2-ino (2-hexino) 3 4,4-dimetilpent-1-ino (4,4-dimetil-1-pentino) Alceninos as posições das ligações duplas são sempre referidas antes das posições das ligações triplas Os átomos de carbono da cadeia são n umerados a partir da extremidade mais próxima da insaturação Em caso de ig ualdade deve optar-se pela numeração que atribui às ligações duplas númer os mais baixos

4 as posições das ligações duplas são sempre referidas antes das posições das ligações triplas Os átomos de carbono da cadeia são n umerados a partir da extremidade mais próxima da insaturação Em caso de ig ualdade deve optar-se pela numeração que atribui às ligações duplas númer os mais baixos 3 2 = 2 = 3 hex-1-en-4-in o (1-hexeno-4-in o) pent-3-en-1-ino 2 = 2 Pent-1-en-4-ino O metilpent-4-in-2-ol

5 IDOGENAÇÃO DE ALENOS E ALINOS + 2 Pd, Pt ou Ni Os alcinos sofrem o mesmo tipo de reacção originando alcanos

6 Estabilidade relativa de alcenos. alores de hidrogenação (e de combustão)

7 Estabilidade relativa de alcenos > > > > > > tetrassubstituído trissubstituído dissubstituído monossubstituído não substituído Estabilidade relativa de alcenos tetrassubstituído trissubstituído monossubstituído 3 não substituído 3 3 dissubstituído

8 SÍNTESE DE ALENOS Desidro-halogenação de aletos de Alquilo eacção geral B: - E2 + B: + X: - X

9 3 2 O O + - egra de Zaitsev omo-2-metilbutano E Metilbut-2-eno (produto maioritário) alceno mais estável O Metilbut-1-eno (produto minoritário) egra de ofmann ( 3 ) 3 O 2-Metilbut-2-eno (27,5%) O º + ( 3 ) 3 O alceno menos estável 2-omo-2-metilbutano 3 2-Metilbut-1-eno (72,5%)

10 alceno menos estável alceno mais estável (regra de Zaitzev) Desidratação de Álcoois eacção geral alor + 2 O O

11 Mecanismo (E1) 1º Passo (rápido) O + O O O álcool álcool protonado 2º Passo (lento) O O carbocatião 3º Passo + O + O alceno

12 5 Alcenos e alcinos Facilidade de desidratação de álcoois O O > > O álcool 3º álcool 2º álcool 1º Estabilidade dos carbocatiões > > 3º 2º 1º

13 SÍNTESE DE ALINOS Desidro-halogenação de Di-haletos Vicinais eacção geral - ' + 2 N + 2 N ' Mecanismo 1º Passo N + + N + - ião amideto dibrometo vicinal bromoalceno 2º Passo + bromoalceno N + N + - alcino

14 Substituição do átomo de hidrogénio acetilénico 1º 2º + Na N 2 alcino 1º 2º Na 2 - alcineto de sódio 2 alcino Aumento da cadeia carbonada do alcino

15 EAÇÕES DE ADIÇÃO A ALENOS Adição de aletos de idrogénio (idro-halogenação) eacção geral + X X Mecanismo 1º Passo (lento) + X + X - 2º Passo (rápido) carbocatião + X - X haleto de alquilo

16 egra de Markovnikov eacção regiosselectiva carbocatião 3º 2-omo-2-metilpropano carbocatião 1º 1-omo-2-metilpropano

17 Estereoquímica da adição iónica But-1-eno carbocatião trigonal planar + - (S)-2-omobutano (50%) ()-2-omobutano (50%)

18 Adição de Água (idratação) eacção geral + 2 O O egra de Markovnikov 1º Passo (lento) Mecanismo + O carbocatião 2º Passo (rápido) + O O álcool protonado 3º Passo (rápido) O + O O + 3 O álcool

19 Adição de alogéneos (alogenação) eacção geral + X 2 X X (Anti) Oxidação de alcenos: hidroxilação sin + KMnO 4 (frio) O - O O idroxilação sin

20 Oxidação de alcenos: ozonólise O 3, 2 l 2, -78º O + Zn/ 2 O 2 O 3 4 aldeídos e/ou cetonas 1) O 3 2) Zn/ 2 O O + O

21 Quadro resumo das reacções de alcenos