13/08/2018. Escala de ph. Escala de ph. Crescimento básico. Crescimento ácido. Neutro. básico

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1 Escala de ph Crescimento básico Neutro Crescimento ácido Escala de ph básico 1

2 Sistema tampão Um par conjugado ácido-base tende a resistir a alteração de ph, quando pequenas quantidades de ácido ou base são adicionadas. Sistema tampão é capaz de absorver tanto H+ quanto OH através da reversibilidade da dissociação de ácidos fracos. Sistema tampão Sistema tampão é capaz de absorver tanto H+ quanto OH através da reversibilidade da dissociação de ácidos fracos Um par conjugado ácidobase tende a resistir a alteração de ph, quando pequenas quantidades de ácido ou base são adicionadas Ácido acético acetato O par acético-acetato como um sistema tampão 2

3 Ácidos e bases fracas possuem constante de dissociação característica Ácido acético Par conjugado ácido-base Doador de prótons Aceptor de prótons As constantes de equilíbrio para as reações de ionização são usualmente chamadas de constantes de dissociação ou de ionização (Ka) Entre os ácidos fracos, existe variação de força ácida; Sendo assim, quanto maior for o valor de Ka do ácido fraco, maior será a sua capacidade em dissociar-se, e portanto, menor será o seu pka.. 3

4 Variação de força ácida entre os ácidos fracos Ácido Base conjugada K a pk a H 3 PO 4 H 2 PO 4-7,2 x ,14 Lático lactato 1,4 x ,86 Acético acetato 1,7 x ,76 HPO 4-2 PO 4-3 3,9 x ,40 As curvas de titulação revelam o pka dos ácidos fracos Ácido acético pka = 4,76 Amônia pka = 9,25 Ácido carbônico pka = 3,77 Bicarbonato pka = 10,2 Glicina, amino pka = 2,34 Glicina, carboxila pka = 9,60 Ácido fosfórico pka = 2,14 Diidrogênio fosfato pka = 6,86 Monoidrogênio fosfato pka = 12,4 4

5 Curva de titulação do ácido acético Fim: adicionou-se OH suficiente para predominar CH3COO-, tem pouco CH3COOH ph = 4,46 a concentração de CH3COOH = CH3COO- Início: tem pouco OH, predomina CH3COOH, tem pouco CH3COO- Aminoácidos e peptídeos 5

6 A proteína queratina está na pele, cabelo, unhas, chifres, lã e penas Vagalumes brilham porque possuem a proteína luciferina Hemácias contém hemoglobina, uma proteína responsável pelo transporte de oxigênio no organismo Estrutura geral dos aminoácidos Carbono α, NH 3 + e COO- são comum a todos os aminoácidos Radical R: é o que difere os aminoácidos L-aminoácidos Exceção: prolina, um aminoácido cíclico, Glicina não tem carbono quiral. 6

7 Aminoácidos 20 aminoácidos Grupo R (cadeia Lateral) varia em Estrutura Tamanho Carga elétrica - Solubilidade Esteroisômeros Imagem especular L NH 3 + à esquerda D NH 3 + à direita Aminoácidos de proteínas = L-aminoácidos (mais comum) D-aminoácidos = raros, ex.: parede celular de bactéria L- alanina D- alanina 7

8 Classificação de aminoácidos R APOLARES (HIDROFÓBICO) POLARES (HIDROFÍLICOS) ALIFÁTICO AROMÁTICO Sem carga Com carga negativa Alifático Aromático (Ácidos) Com carga positiva (Básicos) Glicina Fenilalanina Serina Tirosina Aspartato Lisina Alanina Triptofano Treonina Glutamato Arginina Valina Cisteína Histidina Leucina Isoleucina Asparagina Glutamina Metionina Prolina Aminoácidos com Grupo R apolares e alifáticos Glicina (Gly) Alanina (Ala) Valina (Val) Leucina (Leu) Prolina (Pro) Metionina (Met) Isoleucina (Ile) 8

9 Aminoácidos com Grupo R apolares e alifáticos Grupo R Não polar Hidrofóbico Gli R (H) é pequeno Ala, Val, Leu, Ile, se agrupam para dentro da proteína, pois o grupo R é hidrofóbico Apenas COO- e NH3+ interagem com a água Met S tioéter Pro cíclico iminoácido confere rigidez, pouca flexibilidade Aminoácidos com Grupo R apolar e aromático Fenilalanina (Phe) Triptofano (Trp) 9

10 Aminoácidos com Grupo R polar, sem carga, alifático Serina (Ser) Treonina (Thr) Cisteína (Cys) Asparagina (Asn) Glutamina (Gln) Aminoácidos com Grupo R polar, sem carga, alifáticos Possuem R polares que formam ligações de hidrogênio com a H 2 O hidroxilas (-OH) em serina e treonina. Sulfidrila (-SH) em cisteína amidas (CO-NH 2 ) em asparagina e glutamina 10

11 Cisteína + Cisteína Ligação dissulfeto (covalente) polar Cistina Não-polar Duas moléculas de cisteina são facilmente oxidadas para formar a Cistina, um aminoácido dimérico, cujos resíduos de Cisteína estão ligados por ligação dissulfeto. Ligações dissulfeto são importantes para estabilizar estrutura de proteínas Aminoácidos com Grupo R polar, sem carga, aromático Tirosina (Tyr) 11

12 Aminoácidos com Grupo R polar, com carga negativa - ácidos Aspartato (Asp) Glutamato (Glu) Aminoácidos com Grupo R polares, com carga positiva - básicos H + Lisina (Lys) Arginina (Arg) Histidina (His) 12

13 ph baixo Ponto isoelétrico (pi) ph alto Carga liquida Ponto isoelétrico: ph onde predomina a forma eletricamente neutra Curva de titulação de aminoácido ph baixo predomínio forma protonada +NH3-CH2-COOH glicina Ponto médio ph = pka Ponto isoelétrico +NH3-CH2-COO- ph alto predomínio forma ionizada NH3-CH2-COO- 13

14 Curva de titulação de aminoácido ácido Glutamato 3 estágios de ionização pk1= 2,19 pk R = 4,25 pk2= 9,67 glutamato Curva de titulação de aminoácido básico Histidina 3 estágios de ionização pk1= 1,82 pk R = 6,0 pk2 = 9,17 histidina pk R 6,0 poder tamponante próximo a neutro (fluidos intra e extracelular) 14

15 Peptídeos 15

16 Ligação peptídica aminoácido aminoácido Peptídeo com 2 resíduos de aminoácido Condensação de dois aminoácidos com perda de molécula de H 2 O Ligação de um H do grupo amino (NH 3 ) de um aminoácido com o grupo hidroxila (OH) da carboxila (COOH) de outro aminoácido -C=O e NH da ligação peptídica não tem carga Não contribuem para o comportamento ácidobase total do peptídeo São polares Grupo R com cargas +NH3 COO- Contribuem para o comportamento ácido base do peptídeo 16

17 Oligopeptídeo Dipeptídeo 2 aminoácidos tripeptídeo 3 aminoácidos tetrapeptídeo 4 aminoácidos pentapeptídeo 5 aminoácidos hexapeptídeo 6 aminoácidos Heptapeptideo 7 aminoácidos... Extremidade aminoterminal Polipeptideo Muitos aminoácidos Proteínas Milhares de aminoácidos Extremidade carboxiterminal Pentapeptídeo serilgliciltirosilalanileucina ou Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu Nome começa com o terminal amino 17

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