Química Orgânica Lic. Em Engª Química Ano Lectivo 2005/06 Lic. Em Engª de Materiais

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1 Química Orgânica Lic. Em Engª Química Ano Lectivo 2005/06 Lic. Em Engª de Materiais I II III IV V VI TOTAL Nome... 24/11/05 Curso... O teste deve ser resolvido no próprio enunciado Nº Mecanográfico... I) [35 pontos] Em cada uma das questões seguintes assinale a resposta ou afirmação que considera mais correcta: (note que cada resposta errada anula uma resposta certa) Na solvólise S N 2 de um haleto de alquilo, o passo limitante da velocidade da reacção envolve: A formação de um radical... A formação de um carbocatião... Nenhuma das anteriores... O produto principal na reacção de ácido sulfúrico diluído com o metilpropeno é: 2-metil-2-propanol... 2-metil-1-propanol... Hidrogenossulfato de t-butilo... O carbocatião ciclopentadienilo não é aromático porque: Não tem um sistema cíclico de electrões pi deslocalizados... Não é um híbrido de ressonância... Não obedece à regra de Huckel... Nos compostos seguintes a ordem crescente de reactividade relativamente à nitração é: meta-dimetilbenzeno; etilbenzeno; bromobenzeno... etilbenzeno; meta-dimetilbenzeno; bromobenzeno... bromobenzeno; etilbenzeno; meta-dimetilbenzeno;... Na mononitração da o-bromoanilina o isómero mais abundante que se forma é: 2-bromo-4-nitroanilina... 2-bromo-5-nitroanilina... 2-bromo-6-nitroanilina... Para distinguir um álcool de um aldeído posso usar o teste de: Lucas... Tollens... Bromo em CCl 4... Na substituição aromática electrofílica, o ataque electrofílico ao anel aromático é: O passo mais rápido, porque o carbocatião resultante é estabilizado por ressonância... O passo mais lento... O passo mais rápido, porque o carbocatião resultante não é aromático... No éter benziletílico o grupo CH 2 OC 2 H 5 é: Activante porque o oxigénio é dador de electrões por ressonância... Activante porque o oxigénio é sacador de electrões por indução... Desactivante porque o oxigénio é sacador de electrões por indução... Dados os seguintes álcoois, a ordem crescente de solubilidade em água é: propanol; butanol; pentanol... butanol; propanol; pentanol... pentanol; butanol; propanol... A velocidade de uma eliminação E1 depende de: Estabilidade dos carbocatiões formados... Impedimento estereoquímico... Força da base...

2 II) [40 pontos] Indique a estrutura e o nome dos principais produtos orgânicos das seguintes reacções: a) 2-metilbutadieno + propeno (com aquecimento) b) propino + H 2 SO 4 /HgSO 4 /H 2 O c) estireno (ou feniletileno) + H 2 (1 mole) d) etóxido de potásiio + cloreto de t-butilo e) éter diisopropílico + HBr f) brometo de etilo + Mg/éter anidro g) propanona + brometo de isopropilmagnésio h) propanona + benzaldeído (em meio alcalino) i) tolueno + C 2 H 5 Cl/AlCl 3 j) metilpropanal + LiAlH 4 Se necessário resolva esta última questão no verso da folha Pg 2

3 III) [40 pontos] Usando com rigor as convenções adoptadas para o efeito, proponha mecanismos para as seguintes transformações. OH a) + H 2 SO 4 b) tolueno + NO 2 + c) p-metoxibenzaldeído + propanona (em meio alcalino) d) benzaldeído + H 2 NOH (em meio ácido) CH e) 3 O O + H 2 O/H + Se necessário resolva esta última questão no verso da folha Pg 3

4 IV) [40 pontos] Indique quais os precursores que conduzem aos compostos indicados em cada uma das seguintes transformações: O a) por condensação aldólica C 6 H 5 b) por reacção de Grignard, seguida de H 2 SO 4, concentrado, a quente C 6 H 5 c) por reacção de Wittig d) por reacção com metanol em meio ácido O OCH 3 e) N por condensação de uma amina e um composto de carbonilo Se necessário resolva esta última questão no verso da folha Pg 4

5 V) [25 pontos] Indique os nomes dos compostos seguintes (sempre que aplicável, especifique a configuração cis/trans ou E/Z): OH OH HO O H 3 C NH 2 (CH 3 ) 3 CNH 3 Cl H 2 N CH 3 NO 2 C 6 H 5 CH 2 OCH 3 NO 2 Se necessário resolva esta última questão no verso da folha Pg 5

6 VI) [20 pontos] Diga como poderia efectuar as seguintes sínteses, usando quaisquer reagentes, orgânicos ou inorgânicos, que considere necessários (indique os reagentes e o nome ou tipo de reacção mas não descreva os mecanismos) a) 2-etil-3-hidroxi-hexanal a partir de butanal (5 pontos) b) 1-etilciclo-hexanol a partir de ciclo-hexanona e etanol (5 pontos) CHO c) CH 2 CH 2 CHO CHO (10 pontos) Se necessário resolva esta última questão no verso da folha Pg 6