Química Orgânica Lic. Em Engª Química Ano Lectivo 2004/05 Lic. Em Engª de Materiais

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1 Química rgânica Lic. Em Engª Química Ano Lectivo 2004/05 Lic. Em Engª de Materiais I II III IV V VI TTAL Nome... 19/07/05 Curso... teste deve ser resolvido no próprio enunciado Nº Mecanográfico... I) [25 pontos] Em cada uma das questões seguintes assinale a resposta ou afirmação que considera mais correcta: (note que cada resposta errada anula uma resposta certa) A polaridade de uma molécula linear do tipo A-B-A depende: Da polaridade das ligações A-B... Da massa molecular relativa... De nenhum dos factores anteriores... Na molécula CH 3 CH 2 NH 2 o carbono C 1 encontra-se no estado de oxidação: ponto de ebulição do CCl 4 é superior ao do CHCl 3 porque CCl 4 é mais polar do que o CHCl 3... CCl 4 tem maior massa molecular... CHCl 3 é mais polar do que o CCl 4... Uma transformação é sempre espontânea no sentido correspondente A um aumento da entropia... A uma diminuição da energia livre... A uma diminuição da entalpia... Dadas duas reacções idênticas, terá maior velocidade aquela que apresentar: Um valor de G mais negativo... Um valor de H mais negativo... Menor energia de activação... Nos compostos aromáticos o grupo NH 2 é um orientador orto/para porque: azoto é mais electronegativo do que o carbono... É um grupo muito volumoso... azoto tem pares de electrões não partilhados... Na bromação do tolueno, 2,4-dinitrotolueno e p-aminotolueno a ordem crescente de reactividade é: Tolueno; 2,4-dinitrotolueno; p-aminotolueno... p-aminotolueno; tolueno; 2,4-dinitrotolueno... 2,4-dinitrotolueno; tolueno; p-aminotolueno... Dados um álcool, um aldeído e um ácido carboxílico de massas moleculares idênticas, a ordem crescente dos pontos de ebulição é: Ácido carboxílico; aldeído; álcool... Álcool; aldeído; ácido carboxílico... Aldeído; álcool; ácido carboxílico... A reactividade dos haletos de alquilo na eliminação E2 depende: Da facilidade de formação dos carbocatiões... Do volume dos grupos substituintes... Do seu ponto de ebulição... A solubilidade de um álcool em água: Aumenta com o tamanho da cadeia carbonada... Diminui com o aumento da cadeia carbonada... Não depende da extensão da cadeia...

2 II) [25 pontos] Determinou-se a quantidade de água libertada na combustão de 17.0 mg de um composto desconhecido obtendo-se o valor de 44.9 mg. Uma outra amostra do mesmo composto, com 22.0 mg, foi também analisada por combustão, obtendo-se 23.8 mg de dióxido de carbono. composto dá teste positivo com permanganato. RMN de protão do composto (figura ao lado) apresenta dois singuletos, a 1.16 ppm e 2.09 ppm, na proporção de 3/1. a) Determine a fórmula empírica do composto b) Proponha uma estrutura para o composto, baseada no seu espectro de RMN, justificando devidamente o seu raciocínio. Se necessário resolva esta última questão no verso da folhapg 2

3 III) [40 pontos] Nos casos em que considere que há reacção, indique a estrutura e o nome dos principais produtos orgânicos formados. Assinale claramente os casos em que considera que não há reacção. a) Cloreto de benzoílo + anilina b) Ciclo-hexanona + brometo de etilmagnésio c) Propanol + hidroxilamina (NH 2 H) d) Benzaldeído + metanol /H + e) Trietilamina + CH 3 Cl N CH 3 f) + H 2 /H + (só a estrutura) g) p-nitrotolueno + C 2 H 5 Cl/AlCl 3 h) Etanol + anidrido acético/ H + i) 2-metilpropanal + KMn 4 j) 2-buteno + KMn 4 (diluído, a frio) Se necessário resolva esta última questão no verso da folhapg 3

4 IV) [40 pontos] Proponha mecanismos para as seguintes transformações CH 3 a) H 2 S 4 / HN 3 CH b) + H - c) CH 3 H/ H + d) N H 2 / H - CH 3 Se necessário resolva esta última questão no verso da folhapg 4

5 V [30 pontos] Represente, na notação bond-line as estruturas dos seguintes compostos: a) cis-1,3-ciclo-hexanodiol b) m-nitrotolueno c) Z-3-etil-2-hexeno d) 3-hidroxipentanal e) ácido p-aminobenzóico f) anidrido acético g) N,N-dimetilanilina h) cloreto de trietilpropilamónio i) 2,3-dietoxibutano j) cloreto de t-butilmagnésio Se necessário resolva esta última questão no verso da folhapg 5

6 VI) [40 pontos] Descreva esquematicamente como poderia preparar os seguintes compostos, partindo dos reagentes indicados, e usando quaisquer outros reagentes ou compostos orgânicos ou inorgânicos que considere necessários. Não descreva os mecanismos. Indique, sempre que possível, o nome ou tipo de reacção. a) 2-metil-1,2-propanodiol a partir de metilpropano b) 2-buteno a partir de etanol c) acetato de etilo a partir de eteno d) 5-metil-4-hepteno-3-ona a partir de butanona e) 2-metil-2-butanol a partir de 3-metil-2-butanol Se necessário resolva esta última questão no verso da folhapg 6