Compostos heterogêneos com propriedades comuns:

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1 Compostos heterogêneos com propriedades comuns: Relativamente insolúveis na água Solúveis em solventes apolares (éter, clorofórmio, benzeno) Incluem as gorduras, óleos, ceras e compostos relacionados 1

2 Funções Biológicas Fonte/Reserva energética Estrutural: constituinte celular Isolante térmico, elétrico e mecânico Precursores hormonais Mensageiros intracelulares Cofatores enzimáticos Agentes emulsificantes Impermeabilizantes Deficiências anemia, diarréia, lesões cutâneas, dificuldade peso, suscetibilidade infecções, esterilidade 2

3 CARACTERÍSTICAS - Ác. carboxílicos com longas cadeias hidrocarbonadas. - (4 a 36 átomos de C n o par). ÁCIDOS GRAXOS SATURADOS: não contém dupla ligação - Gorduras animais - PF - solidificam na corrente sanguínea. - Maior armazenamento de gorduras (obesidade) - Prejudicial à saúde (doenças cardiovasculares) 3

4 - ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS: contêm dupla ligação. - Gorduras vegetais - PF líquidos temp. corporal. - Ex: aracdônico, oléico, linoléico, linolênico - Quanto às insaturações: ác monoenóico / ác. dienóico / ác. trienóico - Quanto o n o de insaturações + fácil a degradação. 4

5 GORDURA TRANS? hidrogenação A fórmula química do ácido linoléico ou do azeite é a seguinte: C 18 H 32 O 2. Se desenharmos a molécula do azeite num diagrama verificamos que a disposição dos elementos de carbono, hidrogênio e oxigênio estão organizadas como se fossem uma estrada de ferro. GORDURA TRANS 5

6 Devido ao aquecimento à temperaturas elevadas, os hidrogênios ou travessões saltam os trilhos das linhas de ferro e aparecem ATRAVESSADOS nas moléculas da gordura dando origem ao seu nome de Trans Fats ou Gorduras Atravessadas. As Trans Fats ou Gorduras Atravessadas são aquelas que têm uma quantidade não só saturada, mas exagerada, por todos os lados, de hidrogênio, ou travessões. Como é que isso acontece? A Mãe Natureza não é capaz de produzir Trans Fats. Só o homem é que é capaz de as sintetizar, de as fabricar. Como? Aquecendo as gorduras a altas temperaturas, alterando a sua composição molecular! Para que é que o homem inventou as Trans Fats? Para que os alimentos durem mais tempo nas prateleiras dos mercados sem se estragarem, sem ganharem ranço, nem azedar, nem apodrecer! As Trans Fats ou Gordura Trans são gorduras artificiais, sintetizadas industrialmente! Devido a esta técnica industrial, praticamente todos os alimentos empacotados que existem nas mercearias estão protegidos por uma camada das Trans Fats ou Gorduras Trans. 6

7 E o que é que as Trans Fats ou Gorduras Atravessadas fazem à nossa saúde? (1) Diminuem significantemente o colesterol bom (HDL) (2) Aumentam grandemente o colesterol mau (LDL) (3) Causam arteriosclerose nas artérias do coração, do cérebro, dos rins, etc. aumentando assim as probabilidades de ataques cardíacos. (4) As Trans Fats causam maior percentagem de ataques do coração. (5) As Trans Fats diminuem a capacidade das células vermelhas responderem a ação da insulina, elevando a glicose sanguínea. (6) As Trans Fats diminuem os mecanismos de defesa da nossa imunidade. (7) Há já cientistas que dizem que as Trans Fats são muito piores para a nossa longevidade do que as gorduras apenas saturadas (8) Se as Trans Fats aumentam a vida dos alimentos nas prateleiras, ENCURTAM a vida das pessoas que as comem! São tipos de ácidos graxos insaturados que não são sintetizados pelos seres humanos Linolênico (3) Peixes e óleos de peixe, castanha, linhaça 7

8 DHA (ácido docosahexaenóico) Maior constituinte da porção fosfolipídica de células receptoras Presente na retina, no cérebro e em diversos tecidos EPA (ácido eicosapentaenóico) Transformados em prostaglandinas antitrombóticas Ações vasculares e hemostáticas 8

9 São tipos de ácidos graxos insaturados que não são sintetizados pelos seres humanos Linoléico (6): Óleos vegetais (girassol, milho, soja, algodão) 9

10 3 ác. graxos esterificados + Glicerol - simples: ác. iguais - mistos: ác. Diferentes Hidrofóbicos Apolares Insolúveis em água. Fonte de energia Isolante térmico. Carboidratos em excesso fígado transforma em triglicerídeos Vertebrados: TG - adipócitos ou células gordurosas. Células Eucariontes: TG gotículas no citosol combustível metabólico. Sementes: TG armazenado fornece energia e precursores biossintéticos Fosfoglicerídios Glicerol + 2 ácidos graxos + fosfafo + álcool Anfipáticos Importantes componentes das membranas biológicas 10

11 Estão presentes em todas células animais e vegetais; São os principais componentes das membranas biológicas; Apresentam na sua estrutura uma molécula do glicerol esterificado com o ácido fosfórico, que se liga a um derivado nitrogenado; Derivados do hidrocarboneto tetracíclico: ciclopentanoperidrofenantreno Núcleo esteróide com 4 anéis fundidos Composto chave: colesterol 11

12 O colesterol é transportado pelo sangue humano associado a lipoproteínas 12

13 Proteínas conjugadas Grupo prostético são os lipídios. Presentes na corrente sanguínea (apenas após as refeições). Transportam lipídios entre os tecidos. Quilomicron: transporta triacilglicerol exógeno (TG intestino para tecidos) VLDL: muito baixa densidade (TG fígado para tecidos) LDL: baixa densidade (Colesterol fígado para tecidos) HDL: alta densidade (Colesterol sangue para fígado - eliminação) 13

14 Potentes efetores biológicos, derivados dos ácidos graxos Precursor: ácido aracdônico 20:4 (Δ 5, 8,11,14 ) 14

15 Prostaglandinas (PG) Ações: controle da PA Estímulo à contração de músculo liso (parto/menstruação) Indução de respostas inflamatórias (febre) Aspirina, cortisona: inibem a síntese de prostaglandinas Leucotrienos Inicialmente encontrados nos leucócitos Ações: facilita reações alérgicas. Ex. Asma respostas inflamatórias Tromboxano Produzidos nas plaquetas (trombócitos) Ações: formação de trombos reduzem o fluo de sangue para um coágulo 15

16 Esfingosina + ác. graxos + X (álcool, açúcar, ácido) Esfingomielinas: X = fosfocolina ou fosfoetanolamina Membrana plasmática de céls. animais e bainha de mielina de neurônios Glicolipídios Neutros: X = açucar Face externa membrana plasmática. Reconhecimento celular. Determinação Grupos sanguíneos. Gangliosídios: X = ác. Acetilneuramínico (ác. Siálico) Membrana matéria cinzenta do cérebro Reconhecimento celular 16

17 Funções: Impermeabilizante Proteção (cerume de ouvido) Construção de colméias Funções: pigmentos (amarelo-alaranjados) acessórios da fotossíntese. beta-caroteno precursor da vitamina A. 17

18 DIGESTÃO E ABSORÇÃO DOS LIPÍDEOS Lipídeos da dieta Triacilglicerídeos constituem aproximadamente 90% dos lipídeos da dieta, glicerofosfolipídeos, colesterol, ésteres de colesteril e ácidos graxos livres Emulsificados no duodeno ação detergente do sais biliares. Liberados no Intestino Delgado após ingestão de gordura

19 Digestão e Absorção dos Lipídeos 19

20 DIGESTÃO E ABSORÇÃO DOS LIPÍDEOS DIGESTÃO E ABSORÇÃO DOS LIPÍDEOS Mamíferos: TAG s de cadeia curta (< 10 C) e glicerol livre veia porta fígado TAG s de cadeia longa (> 10 C) ductos lácteos linfa ducto toráxico sangue fígado Aves: sistema porta fígado 20

21 FUNÇÃO DOS LIPÍDEOS NA RAÇÃO: palatabilidade; pulverulência; perda de nutrientes; facilita manutenção dos equipamentos; facilita peletização; conteúdo de energia; FATORES QUE AFETAM A ABSORÇÃO DE LIPÍDEOS: Comprimento da cadeia carbônica do ácido graxo; N de insaturações dos ácidos graxos; presença ou não de ligações éster; relação ácidos graxos saturados / insaturados (ideal 1,4 (I):1 (S) p/ formação de micela); idade (dificuldade digestiva); presença de substâncias acidificantes do meio no ID; Nível de Ca e substâncias saponificantes; deficiência de substâncias colagogas (ex.: metionina, colina, vitamina B 12, betaína, colesterol) 21

22 GORDURAS INGERIDAS NA ALIMENTAÇÃO: Absorção de lipídeos 1. As gorduras são emulsificadas no intestino delgado pelos sais biliares formando micelas mistas de triacilgliceróis. 2. Lipases intestinais hidrolisam os triacilgliceróis. 3. Os ácidos graxos são absorvidos na mucosa intestinal e reconvertidos em triacilgliceróis. 4. Os Triacilgliceróis juntamente com o colesterol e as apoliproteinas formam o quilomícron. 5. Os quilomícrons migram para o sistema linfático, depois para a corrente sanguínea e seguem para os tecidos. 6. Ativada pela APO-II a lipoproteína lipase libera ácido graxo e glicerol. 7. Os ácidos graxos entram nos adipócitos ou miócitos. 8. Os ácidos graxos são oxidados como combustíveis ou reesterificados para a armazenagem. β-oxidação 22

23 Respiração celular Estágio 1- um ácido graxo de cadeia longa é oxidado para produzir resíduos de acetil CoA. Estágio 2- os grupos acetil são oxidados a CO2, NADH e FADH2 através do ciclo do ácido cítrico. Estágio 3- os elétrons provenientes das reações acima passam pela cadeia respiratória produzindo ATP. β-oxidação Formação dos acil-coa graxos Logo que entram na célula os gliceróis e cadeia carbônica devem ser ativados com a ligação da coenzima A. A formação de éster com CoA é energeticamente custosa. 23

24 Catabolismo de Lipídeos Ácidos graxos com 12C ou menos podem penetrar a membrana mitocondrial sem o auxílio de trasportadores. Adipócito ou miócito Grande parte das cadeias de triglicerídeos possuem mais de 12C. Assim, é necessário um TRANSPORTADOR DE CARNITINA. β-oxidação 1. A carnitina elimina a coenzima A da molécula de acil-coa graxo, formando a acilcarnitina ou acil graxo carnitina. 2. A proteína transportadora carnitina aciltranferase I localizada na membrana mitocondrial externa conduz a molécula a matriz mitocondrial. 3. Ligada a membrana mitocondrial interna a carnitina aciltransferase II converte a acil-carnitina em acil-coa graxo. A carnitina acil-transferase é inibida por malonil-coa, o 1º intermediário da biossíntese de lipídeos. Isto impede que os ácidos graxos sejam sintetizados e degradados ao mesmo tempo. 24

25 β-oxidação Por que os acil-coa graxos necessitam de um transportador sendo que dentro e fora da mitocondria será a mesma molécula acil-coa graxo? -> Porque se só entrassem acil-coa graxos poderia reduzir as reservas de coenzima A no citosol. β -Oxidação de Ácidos Graxos em 4 passos Na B-oxidação em cada um dos 4 passos um resíduo de acetil é removido na forma de acetil-coa na extremidade carboxila da moelécula de acido graxo. Passo 1 - Desidrogenação: Depois de penetrar na matriz mitocondrial, o acil-coa graxo saturado sofre desidrogenação enzimática pela ação da acil-coa desidrogenase, nos átomos de carbono a e b Os hidrogênios retirados do acil-coa graxo são transferidos para o FAD produzindo o FADH 2. Passo 2 - Hidratação: uma molécula de água é adicionada à dupla ligação do trans- D 2 -enoil-coa pela ação da enoil-coa hidratase. Passo 3 - Desidrogenação: L-hidroxiacil-CoA é desidrogenado pela ação da b- cetoacil-coa desidrogenase com NAD+ ligado. Passo 4 - Tiólise: clivagem dependente de CoA pela tiolase B-cetoacil-CoA liberando 1 acetil-coa e 1 acil-coa graxo. Esse acil coa graxo participa novamente até que seja encurtado em 2 C. 25

26 Regulação da β-oxidação No fígado o acil-coa graxo pode seguir 2 caminhos: B-oxidação nas mitocondrias ou Conversão em triacilgliceróis e fosfolipídeos. -> A velocidade de transferência para o interior das mitocôndrias dos acil-coa graxos define qual será a via a ser tomada. Assim, o transporte de carnitina irá definir a oxidação até acetil-coa. -> A concentração de maloil-coa, o 1º intermediário da biossíntese de ác, graxos aumenta sempre que o suprimento de carboidrato aumenta, inibindo a carnitina aciltranferase I. -> Concentrações altas de NADH/NAD+ inibe a desidrogenase B-hidroxiacil CoA. -> Concentrações altas de acetil-coa inibe a tiolase. β-oxidação Durante a oxidação de ácidos graxos no fígado o acetil-coa pode seguir 2 caminhos: entrar no ciclo do ácido cítrico ou ser convertido em corpos cetônicos, isto é, acetona, acetoacetato e D-B-hidroxibutirato que são transportados para outros tecidos. Indivíduos bem nutridos e saudáveis produzem corpos cetônicos em velocidades pequena. Em jejum prolongado ou diabetes não tratado, o aceti-coa se acumula formando o acetoacetilcoa que dá origem aos 3 corpos cetônicos. Nutrem tecido extra-hepáticos, convertidos em acetil-coa e oxidados pelo ciclo do ácido cítrico. RINS, MÚSCULO E CORAÇÃO. O CÉREBRO em jejum severo também pode ser alimentado / suprido pelo acetoacetato e B- hidroxibutirato. 26

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