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1 QUÍMICA ORGÂNICA Obrigatórias QUI.501 Química Orgânica Avançada QUI.502 Mecanismo de Reações Orgânicas s QUI.503 Avanços em Espectroscopias para Identificações de Substâncias Químicas QUI.521 RMN - Uma abordagem Teórico/Prática Moderna QUI.522 Desenvolvimento de Métodos por HPLC: Fundamentos, Estratégias e Validação QUI.541 Metodologia de Síntese Orgânica QUI.542 Síntese Orgânica QUI.543 Organometálicos em Síntese Orgânica QUI.561 Química de Produtos Naturais Secundários QUI.572 Produtos Naturais Bioativos QUI.500 Tópicos em Química Orgânica Obrigatória para mestrado e doutorado QUÍMICA ORGÂNICA AVANÇADA 1. Ligação química e teoria estrutural 2. Aromaticidade 3. Estereoquímica e análise conformacional 4. Reatividade e estrutura 5. Ácidos e bases 6. Os intermediários reativos 7. As regras de Woodward-Hoffmann (reações concertadas térmicas e fotoquímicas) 1- F. A. Carey, R. J. Sundberg Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanism, 5ª ed., Springer, 2- M. B. Smith, J. March Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure 6a ed., John Wiley & Sons, Inc, 3- J. Clayden, N. Greeves, S. Warren e P. Wothers Organic Chemistry, Oxford University Press, Obrigatória para o doutorado 1. Determinação experimental do mecanismo de reações 2. Reações de substituição 3. Reações de adição a ligações duplas carbono-carbono 4. Reações de eliminação 5. Reações de adição a ligações duplas carbono-oxigênio 6. Reações de radicais livres 7. Reações de rearranjo 8. Reações de oxidação MECANISMO DE REAÇÕES ORGÂNICAS 1- F. A. Carey, R. J. Sundberg Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanism, 5ª ed., Springer, 2. F. A. Carey, R. J. Sundberg Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis, 5ª ed., Springer, 3. M. B. Smith, J. March Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure 6a ed., John Wiley & Sons, Inc,

2 AVANÇOS EM ESPECTROSCOPIAS PARA IDENTIFICAÇÕES DE SUBSTÂNCIAS QUÍMICAS 1) Avanços e fundamentos em espectroscopias/espectrometrias aplicadas a identificação de substâncias químicas orgânicas e inorgânicas: a) Infravermelho b) Ultravioleta-visível e fluorescência c) Massas d) Ressonância Magnética Nuclear 1D e 2D (quando aplicável) de núcleos com número de spin 1/2 (1H, 13C, 31P, 19F, 29Si, 57Fe, 103Rh, 207Pb, 195Pt etc.) 2. Aplicação conjunta destas técnicas de análise. 1. Silverstein, R.M.; Webster, F.X.; Kiemle, D. Spectrometric Identification of Organic Compounds, 7th Edition. John Wiley & Sons, N.Y., EUA. 2005, p D. L. Pavia, G. M. Lampman & G. S. Kriz, Introduction to Spectroscopy, 3th. Ed. Thomson Learning, Inc. USA Breitmaier, E. Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry: A Practical Guide, 3rd Revised Edition. John Wiley & Sons, Chichester, UK. 2002, p. 270 RMN - UMA ABORDAGEM TEÓRICO/PRÁTICA MODERNA Obtenção de medidas espectroscópicas UNI- (1H, 1H c/ pré saturação - diversos sequências de pulsos, 13C{1H}, INEPT, DEPT e gnoesy-1d e BIDIMENSIONAL (gcosy, TOCSY, J-Resolved, NOESY, HSQC, HMQC e HMBC) envolvendo os seguintes tópicos: 1-) Escolha da técnica mais adequada: técnicas uni/bi-dimensionais, quantitativas/qualitativas e sequências de pulsos mais adequadas. 2-) Preparo da amostra: cuidados na escolha do solvente, dos tubos e dos seus diâmetros; diferentes tipos de preparo de amostra tanto em solução como no estado semi-sólido (heterogêneo). 3-) Ajuste (setup) do equipamento: conhecimento das várias partes do equipamento (amplificador, pré-amplificado, unidade de temperatura variável, sistemas de automação-autosample e diversos tipos de sondas); ajustes de tunning/matching e shimming; calibração de pulsos. 4-) Ajuste (setup) dos parâmetros envolvidos nos experimentos: entendimento das sequências de pulsos (diagramas de pulsos e linguagem computacional), principais parâmetros de aquisição e de processamento. 5-) Análise dos dados: principais etapas envolvidas no processamento dos espectros (digitalização, deconvolução e funções de apodização). 6-) Medidas quantitativas em RMN (qnmr): five batch analysis. 7-) RMN como ferramenta analítica: validação de método. 8-) Análise quimiometria aplicada à RMN: PCA/HCA e SIMCA/PLS 9-) Seminários temas atuais envolvendo novas sequências de pulsos e/ou técnicas modernas (DNP, ultrafast NMR, Hyphenation-NMR, etc.) 1) CLARIDGE, T. D.W. High Resolution NMR Techniques in Organic Chemistry Tetrahedron Organic Chemistry. Volume 27. 2a Ed. Elsevier Science. Amsterdam pp. 2) LEVITT, M.H. Spin dynamics Basics of Nuclear Magnetic Resonance. 2a Ed. Wiltshire. Johw Wiley & Sons Ltd pp.51. 3) KEELER, J. Understanding NMR Spectroscopy. Oxford. John Wiley & Sons OBJETIVOS: Essa disciplina visa essencialmente analisar os aspectos teóricos e experimentais envolvidos na obtenção de medidas espectroscópicas utilizando a técnica de RMN em suas diversas aplicações, não só com a finalidade da elucidação estrutural, mas também, no uso da RMN como uma ferramenta analítica. COMENTÁRIOS: Alguns tópicos inovadores como validação de método usando RMN, five batch analysis e análise quimiométrica dos dados, serão abordados. Espera-se que ao final do curso o aluno seja capaz de entender a inter-relação existente entre a teoria e a parte prática envolvida na obtenção de medidas espectroscópica, avaliando os principais parâmetros para cada uma das técnicas e/ou aplicações e também no seu conjunto

3 Desenvolvimento de Métodos por HPLC: Fundamentos, Estratégias e Validação 1) Dos conceitos fundamentais as novas tendências. 2) A instrumentação entendendo os equipamentos 3) Modos de separação e Otimização da separação: Normal, Reverso e HILIC 4) Otimização da separação 5) Par iônico e troca iônica 6) Eluição gradiente dos fundamentos a aplicação 7) Cromatografia Quiral: conceitos, colunas e aplicações 8) Biocromatografia: Do conceito a aplicação. 9) Separações preparativas o que é importante no escalonamento? 10) Preparo de amostras as novas tendências 11) Validação de métodos analíticos X bioanalíticos 1) Snyder, L. R., Kirkland, J. J. and Glajch, J.L., Practical HPLC Method Development, 2nd edition, John Wiley and Sons, New York, 1997, p ) Dolan, J., e-learn.sepscience.com/hplcsolutions, June ) D.H. Marchand et al. / J. Chromatogr. A 1191, 2 20, Formação de ligação carbono-carbono simples 2. Formação de ligação carbono-carbono dupla 3. Formação de carbono-carbono tripla 4. Oxidação de compostos orgânicos 5. Redução de compostos orgânicos 6. Transformações de grupos funcionais 7. Formação de ligação carbono-heteroátomo 8. reações de proteção e desproteção de grupos funcionais Bibliografia METODOLOGIA DE SÍNTESE ORGÂNICA 1- F. A. Carey, R. J. Sundberg Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanism, 5ª ed., Springer, 2. F. A. Carey, R. J. Sundberg Advanced Organic Chemistry Part B: Reactions and Synthesis, 5ª ed., Springer, 3. M. B. Smith, J. March Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure 6a ed., John Wiley & Sons, Inc, SÍNTESE ORGÂNICA Ementa: 1. Metodologia de síntese orgânica 2. Seletividade reacional 3. Estratégica de síntese orgânica 4. Desconexão e análise retrossíntetica; sinton 5.O átomo comum 6.Estereocontrole em sistemas cíclicos, policíclicos a acíclicos 7.Síntese de produtos naturais Bibliografia: 1. K. C. Nicolaou, J. S. Chen Classics in Total Synthesis III: Further Targets, Strategies, Methods, Wiley-VCH, S. Warren, P. Wyatt Organic Synthesis: The Disconnection Approach Wiley; 2a M. B. Smith Organic Synthesis 2ª ed. McGraw Hill, 2002.

4 ----- ORGANOMETÁLICOS EM SÍNTESE ORGÂNICA Ementa: 1. Introdução à química organometálica em síntese orgânica 2. Reações de complexação e descomplexação 3. Compostos organometálicos como grupos protetores e estabilizadores 4. Compostos organometálicos como eletrófilos 5. Compostos organometálicos como nucleófilos 6. Reações de acoplamento e ciclização 7. Reações de isomerização 8. Reações de oxidação e redução 9. Reações de carbonilação Bibliografia: 1- L.S. Hegedus, B. C. G. Soderberg Transition Metals in Synthesis of Complex Organic Molecules University Science Books, 3ª ed A. K. Yudin, J. F. Hartwig Catalyzed Carbon-Heteroatom Bond Formation Wiley-VCH, 1a ed., P. Knochel "Comprehensive Organometallic Chemistry III: Volume 9: Applications - Main Group Organometallics In Organic Synthesis" Elsevier Science; 1a ed, QUÍMICA DE PRODUTOS NATURAIS SECUNDÁRIOS 1.Metabolismo primário e secundário 2.Carboidratos 3.Ácido chiquímico e fenil propanóides 4.Flavonóides e oxi-heterociclos 5.Ácidos graxos, poliacetilenos, acetoginas e prostanóides 6.Terpenos e esteróides 7.Alcalóides 8.Espectrometria de Produtos Naturais 1) Paul M. Dewick Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach 3ª ed. John Wiley & Sons, Ltd ) J.Mann Chemical Aspects of Biosynthesis Oxford University Press, ) Natural Products Reposts: A critical review journal which stimulates progress in all areas of natural products research. PRODUTOS NATURAIS BIOATIVOS Ementa Produtos naturais e seu potencial uso e modo de ação Inseticidas de Meliaceae Azadirachtina e outros Liminóides Compostos voláteis de plantas Antimaláricos, amebicidas Antifúngicos, moluscocidas Agentes antitumorais Novas propriedades para substâncias antigas Descobrimento e desenvolvimento de drogas Enzimas Hostettmann, K., Queiroz, E.F., Vieira, P.C. Princípios Ativos de Plantas Superiores, EdUFSCar, 2003.

5 Newman, D.J., Cragg, G.M. Natural products as sources of new drugs over the last 25 years, Journal of Natural Products 70, , Dossey, A.T. Insects and their chemical weaponry: New potential for drug discovery, Natural Product Reports 27, , TÓPICOS EM QUÍMICA ORGÂNICA Ementa e Bibliografia Variáveis