Carboidratos. Introdução à Bioquímica. Dra. Fernanda Canduri. Departamento de Física.. UNESP. Laboratório de Sistemas BioMoleculares.

Transcrição

1 Introdução à Bioquímica Carboidratos Dra. Fernanda Canduri Laboratório de Sistemas BioMoleculares. Departamento de Física.. UNESP São José do Rio Preto - SP.

2 Os acúcares são moléculas relativamente simples que podem ser ligadas de várias maneiras para formar moléculas maiores, como o amido. Essa forma de reserva de carboidratos é o principal recurso de energia em muitos alimentos, incluindo o pão, o arroz e as massas.

3 Tópicos! Monossacarídeos classificação, configuração e conformação derivados de açúcares! Polissacarídeos dissacarídeos polissacarídeos estruturais polissacarídeos de reserva glicosaminoglicanos! Glicoproteínas

4 Carboidratos ou sacarídeos são as moléculas biológicas mais abundantes! São mais simples do que os nucleotídeos ou os aminoácidos, contendo apenas três elementos C, H e O! As unidades básicas são denominadas monossacarídeos! Os monossacarídeos podem ser enfileirados de infinitas maneiras para formar polissacarídeos! 1960 funções passivas como fontes de energia e como materiais estruturais! A variação estrutural inata dos carboidratos é fundamental para sua atividade biológica

5 Monossacarídeos são sintetizados a partir de precursores menores derivados de CO 2 e H 2 0 pela fotossíntese.

6 Classificação dos monossacarídeos! De acordo com a natureza química de seu grupo carbonila e pelo número de seus átomos de carbono.! Se o grupo carbonila for um aldeído,, o açúcar será uma aldose! Se o grupo carbonila for uma cetona,, será uma cetose! Trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses

7 A aldoexose D-glicose tem a fórmula (C. H 2 O) 6 Os L-açúcares L são as imagens especulares de seus D-açúcaresD

8 Epímeros Os açúcares que se diferem apenas pela configuração em torno de um átomo de C são epímeros uns dos outros. As aldoses mais importantes: gliceraldeído, ribose, glicose, manose e galactose

9 Açúcares D são mais comuns do que açúcares L.! As cetoses mais comuns são aquelas com sua função de cetona no C2.! As cetoses mais importantes: diidroxiacetona, ribulose e frutose

10 Configuração! os álcoois reagem com os grupos carbonila dos aldeídos e das cetonas para formar hemiacetais e hemicetais

11 Conformação - Ciclização

12 Conformação! Um açúcar com um anel de seis membros é conhecido como uma piranose! Um açúcar com um anel de cinco membros é conhecido como furanose! Formas cíclicas da glicose e da frutose com anéis de cinco e seis membros são os glicopiranose e frutofuranose

13 Os açúcares cíclicos possuem duas formas anoméricas! Quando se cicliza,, o carbono carbonila do monossacarídeo torna-se um centro quiral com duas configurações possíveis

14 Os anômeros! Os dois anômeros da D-glicose D possuem ligeiras diferenças em suas propriedades físicas e químicas.! Os anômeros se interconvertem livremente em solução aquosa: no equilíbrio, a D-glicose D é uma mistura do anômero α e do anômero β.! A forma linear está presente em quantidades mínimas.

15 Os açúcares são conformacionalmente variáveis! Uma determinada hexose ou pentose pode assumir as formas de piranose ou de furanose! As hexoses e os açúcares maiores podem formar anéis de sete ou mais átomos, mas estes são raros devido a maior estabilidade dos anéis de cinco ou seis membros.! A força interna dos anéis de três ou quatro membros torna-os os menos estáveis do que as formas lineares

16 Derivados de açúcares 1. A oxidação química branda ou a oxidação enzimática de uma aldose converte seu grupo aldeído a um grupo carboxílico ácido, produzindo um ácido aldônico como o D-ácido glicônico 2. A oxidação específica do grupo álcool primário das aldoses produz ácidos urônicos o ácido D-glicurônicoD 3. As aldoses e as cetoses podem ser reduzidas para produzir poliidroxiálcoois acíclicos conhecidos como alditóis: ribitol,, glicerol, mioinositol, xilitol (Trident)

17 Derivados de açúcares

18 Derivados de açúcares 4. As unidades monossacarídicas nas quais um grupo OH é substituído por H são conhecidas como desoxiaçúcares: β- D-2-desoxirribose 5. Nos aminoaçúcares,, um ou mais grupos OH foram substituídos por um grupo amina, que é frequentemente acetilado: : D-glicosaminaD e D-galactosaminaD D-galactosamina D-glicosamina

19 Derivados de açúcares O ácido N-acetilneuramínicoN (ácidos siálicos), derivado de uma N-acetilmanosaminaN e do ácido pirúvico é um constituinte importante das glicoproteínas e dos glicolipídeos. 6. O grupo anomérico de um açúcar pode condensar-se se com um álcool para formar α- e β-glicosídeos. A ligação que conecta o carbono anomérico e uma amina são as ligações que ligam a D-ribose D a purinas e a pirimidinas nos ácidos nucléicos

20 Ácido acetilneuramínico

21 Os carboidratos

22 Polissacarídeos! Conhecidos como glicanos,, consistem de monossacarídeos ligados por pontes glicosídicas.! São classificados como homopolissacarídeos ou heteropolissacarídeos! Muitos são compostos por apenas poucos tipos de monossacarídeos que se alternam em uma seqüência repetitiva.! Os polissacarídeos formam polímeros ramificados e lineares, devido às ligações glicosídicas poderem ser formadas por qualquer grupo hidroxila de um monossacarídeo

23 Dissacarídeos! São os polissacarídeos mais simples! A lactose ocorre naturalmente apenas no leite! O símbolo (1" 4) indica que a ligaçã ção glicosídica liga o C1 da galactose ao C4 da glicose.! Açúcares redutores reduzem agentes oxidantes moderados! terminaçã ção redutora terminaçã ção que não faz ligaçã ção glicosídica

24 Lactose

25 ! O dissacarídeo mais abundante é a sacarose,, a principal forma pela qual os carboidratos são transportados nas plantas sacarose

26 Polissacarídeos estruturais Celulose e Quitina! As plantas possuem paredes celulares rígidas compostas por celulose! A celulose é um polímero linear de até 15 mil resíduos de D-glicoseD ligados por ligações glicosídicas β(1" 4)

27 Celulose! Essa estrutura altamente coesiva ligada por ligações de hidrogênio confere às fibras de celulose uma força excepcional, tornando-as as insolúveis em água

28 Quitina! Principal componente estrutural do exoesqueleto de invertebrados como crustáceos, insetos e aranhas,, e está também presente na parede celular de fungos e algas.! São tão abundantes quanto a celulose

29 Polissacarídeos de reserva Amido e Glicogênio O amido é uma mistura de glicanos que as plantas sintetizam como seu principal alimento de reserva O amido é composto por α-amilose e amilopepctina A α-amilose é um polímero linear de milhares de resíduos de glicose

30 amilose amilopectina

31 As ligações α-glicosídicas da α-amilose fazem com que ela adote uma conformação em hélice irregularmente agregada

32 A amilopectina consiste principalmente em resíduos de glicose ligados por ligações α(1"4) sendo uma molécula ramificada

33 A amilopectina é uma das maiores moléculas presentes na natureza! A reserva de glicose como amido reduz enormemente a alta pressão osmótica intracelular que resultaria de sua reserva na forma monomérica! A digestão do amido principal fonte de carboidrato na dieta inicia-se na boca pela amilase da saliva e continua no intestino delgado sob influência da amilase pancreática! Os oligossacarídeos são hidrolisados ao componente monossacarídico pela α-glicosidase! Os monossacarídeos são absorvidos pelo intestino e transportados para a corrente sanguínea

34 O glicogênio! Polissacarídeo de reserva dos animais! Está presente em todas as células, mas é mais abundante no músculo esquelético e no fígado! Estrutura primária semelhante a amilopectina, mas é mais ramificada! É degradado para uso metabólico pela glicogênio- fosforilase

35 Glicogênio! A estrutura altamente ramificada, que possui muitas pontas não-redutoras redutoras, permite a rápida mobilização da glicose em períodos de necessidade metabólica

36 Glicosaminoglicanos! Os espaços extracelulares, particularmente aqueles de tecidos conjuntivos, tais como cartilagens, tendões, pele e parede dos vasos sanguíneos, contém colágeno e outras proteínas embebidas em uma matriz gelatinosa composta por glicosaminoglicanos! Esses polissacarídeos não-ramificados oferecem elasticidade e viscosidade

37 O ácido hialurônico! Componente do tecido conjuntivo e do líquido sinovial! São compostos de 250 a unidades dissacarídicas ligadas por ligações β(1"4)! Unidades dissacarídicas dicas são rígidas e seus grupos aniônicos nicos ligam moléculas de cálcio e de água! Em solução,, o hialuronato ocupa um volume de ~1000 vezes maior do que no seu estado seco! O comportamento viscoelástico torna as soluções de hialuronato excelentes compostos biológicos que absorvem impactos.

38 O ácido hialurônico

39 A heparina! É sulfatada de modo variável,, com uma média de 2,5 resíduos de sulfato por unidade dissacarídica,, o que a torna o polímero mais altamente carregado nos tecidos de mamíferos! Não é constituinte de tecido conjuntivo, mas está presente nos grânulos intracelulares dos mastócitos da parede das artérias! Inibe a coagulação do sangue sua liberação causada por lesão previne a formação de coágulos! É largamente empregada na clínica médica para inibir a coagulação do sangue

40 A heparina