Capítulo 7 HALETOS ORGÂNICOS (DERIVADOS HALOGENADOS)

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1 apítulo 7 ALETS GÂNIS (DEIVADS ALGENADS) São os compostos que além de carbono e hidrogênio apresentam um ou mais átomos de halogênios em suas fórmulas. (Ar X). Podem se classificar em alquil-haletos ( X) e aril-haletos Ex: Alquil 3 2 l loro etano loreto de etila Aril Ph l : loreto de Fenila Ph 2 I : Iodeto de Benzila PPIEDADES FÍSIAS A massa molar influencia no ponto de ebulição e na massa específica destes compostos, bem como o número de halogênios presentes. A medida que aumenta a massa molar e o número de halogênios na fórmula, tanto a massa específica quanto o ponto de ebulição aumentam. MM PE ( º ) g/cm F 48-37,6 0, Br 64,5 12,2 0, I ,2 1,93 l 2 2 l 99 83,5 1,26 Br 2 2 Br ,6 2,18 I 2 2 I 282 Decompõe-se 2,6 180

2 ESTUTUAS E EATIVIDADES A facilidade de reação dos haletos orgânicos depende de 2 fatores: 1) Do volume do radical. 2) Do poder nucleófilo do reagente. δ+ X δ + + X δ+ δ X + N N + X δ+ δ X + S S + X VELIDADE DA EAÇÃ 3 > 2 5 > ( 3 ) 2 > ( 3 ) 3 MEANISM SN 2 Dizer que uma reação se processa por um mecanismo SN 2, significa que a velocidade de reação depende das concentrações de ambas as espécies químicas. Essa reação ocorre numa única etapa: agente nucleófilo ao colidir com o substrato liga-se a ele provocando a ruptura da ligação carbono-halogênio. δ+ δ Br + I I + Br δ δ I Br I 3 + Br

3 Estado de Transição Energia eagentes E A Produtos Tempo de eação Esse mecanismo predomina quando o carbono ligado ao halogênio for primário. MEANISM SN 1 Significa que a velocidade de uma reação que siga esse mecanismo depende da concentração de apenas um reagente (do substrato), e não depende da concentração do agente nucleófilo. Esse mecanismo ocorre em duas etapas: 1) Dissociação do substrato (que consome uma quantidade apreciável de energia). 2) Ataque do agente nucleófilo ao carbocátion formado. Esse tipo de mecanismo é favorecido por: a) Solvente polar. b) Formação de um carbocátion terciário. Exemplo: onsideremos a reação do brometo de tercbutila com hidróxido de sódio (em meio a um solvente polar: água/etanol). A primeira etapa é a seguinte: Dissociação do substrato. 182

4 3 3 3 Br 2 /etanol Br carbocátion. A segunda etapa é a seguinte: Ataque do agente nucleófilo ao Na + Br tercbutanol Graficamente temos: Energia E A1 Tbu Tbu Br Tbu + Br E A2 Terc butanol EAANJS correm migrações de grupos de átomos (carbono) quando tivermos a possibilidade de transformar um carbocátion primário num carbocátion terciário, que é muito mais estável. Por exemplo: 183

5 Br 2/etanol + + Br PESSS DE BTENÇÃ 1 - ALGENAÇÃ DE ALANS corre em presença de luz e calor, através de um mecanismo radicálico: A primeira etapa é a cisão homolítica, térmica/fotoquímica da molécula de L: l luz l 2l calor A segunda etapa é o ataque do radical de cloro á molécula do alcano, com formação de um ácido halogenídrico e um radical de carbono: 3 + l l A terceira etapa é a reação do radical de carbono com outra molécula de L: carbonos. 3 + l l 3 l + l 2 2 cloreto de etila A halogenação de alcanos é possível de ocorrer em todos os No entanto, será mais fácil de ocorrer na seguinte ordem: terciário > secundário > primário 184

6 EXEÍI Quantos derivados monoclorados podem ser obtidos ao reagirmos em condições adequadas de luz e calor, o 2 METIL BUTAN E L/ /λ? bservação: om mecanismos e nomes em todos os compostos. 2 - ALENS e X Essas reações são feitas dissolvendo-se as espécies reagentes em álcool. Não se pode realizá-las em fase aquosa, porque obteríamos quantidades apreciáveis de álcool. Inicialmente o X se dissocia: a) δ+ δ X + +X - Em seguida há o ataque eletrófilo do + à molécula do alceno, formando um carbo cátion. b) cátion. A terceira etapa é a adição nucleófila da base presente ao carbo c) Br Br bromo pentano 3 - ÁLIS E X É semelhante à reação dos alcenos com o X. Nesse caso o ácido de dissocia, e a base presente faz um ataque nucleófilo ao carbono 185

7 que contém a hidroxila. Esse método dá bons rendimentos somente com l. Nucleófilo Velocidade elativa l - 1,1 Br SN N I S Exemplo: + I? I + + I - δ+ I + δ I iodo propano (iodeto de propila) 4 - ÁLIS M l 2 S (LET DE SULFNILA) Nesta reação, que é utilizada para obter derivados clorados, obtém-se além do cloreto orgânico, l gasoso e S 2. É uma reação SN 2 l l δ+ + S + S - l l 186

8 l + S + l - + S l + l - l + S l l S l + S (S 2 ) 5 - EAÇÕES DE ÁLIS M Pl 3 l δ+ + P l l + Pl 2 + l - + Pl 2 + l - l + Pl 2 + P l l + Pl + l - + Pl + l - l + () 2 Pl + P l + P() 2 + l - + P() 2 + l - l + P() 3 187

9 6 - EAÇÕES DE LETS E IDETS M FLUETS DE SÓDI U MEÚI É um processo para obter derivados fluorados. δ+ δ l + Na + F - F + Nal 1 flúor propano δ+ δ - 2 I + gf 2 2 F + gi 2 1 flúor propano Esse método dá bons rendimentos porque os derivados fluorados são menos solúveis e podem ser separados. 7 - EAÇÃ DE FINKELSTEIN Nal é solúvel em acetona. Esse método faz a reação de um derivado bromado ou clorado com iodeto de sódio dissolvido em acetona. btém-se os haletos correspondentes e Nal ou NaBr, que são insolúveis em acetona, podendo ser separados por filtração, deixando o haleto puro. endimento de processo > 95%. Exemplo: δ+ acetona l + Na + I I + Nal 1 iodo pentano δ+ + Na + I acetona + NaBr Br I 2 iodo pentano 188

10 8 - EAÇÃ DE ALINS M l ou Br ontrolando-se a temperatura, consegue-se obter por esse processo, haletos orgânicos insaturados. Exemplo: + l? l + + l l - 2 l 2 cloro buteno EAÇÃ DE ALENS M BM U ID DISSLVIDS EM SLVENTES PLAES + Br 2 2? Et Br Br 2 Br + + Br - Et bromônio brometo 2 + Br Br Br + Br + Br 2 Br 189

11 10 - DESABXILAÇÃ DE SAIS DE PATA Inicialmente ocorre a reação entre o sal de prata e o bromo, formando brometo de prata que precipita. A outra espécie formada com aquecimento, se decompõe em radicais livres, que dão origem ao gás carbônico. - Ag + + Br 2 Ag + Br - + Br Br + Br Br + Br haleto orgânico 11 - EAÇÃ DE ALINS M Br Se misturarmos um alcino qualquer com X num solvente polar, na proporção molar de 1:1, forma-se um haleto orgânico insaturado. No solvente polar, o Br se dissocia: Br + + Br - Após a dissociação, o cátion + faz um ataque eletrófilo ao carbono da tripla ligação, de maior densidade eletrônica, formando um carbo-cátion. 190

12 A última etapa é o ataque nucleófilo da base Br cátion formado. ao carbo- + 2 Br 2 + Br 2 EXEÍI Qual o haleto orgânico formado na reação do ácido iodrídico com o 4 etil hexino 1? 12 - ALENS M Br/ 2 2 Este processo de obtenção é conhecido com o nome de reação de KAAS. corre por um mecanismo radicálico, que se inicia com a decomposição do 2 2, seguida pelo ataque do radical ao Br. 2 Br Br 2 + Br 2 Br 2 + Br 2 Br 2 + Br Br 13 - EAÇÃ D 1,2 DIFENIL ETEN/Br 2 / 3 Em meio alcoólico o bromo se dissocia. 191

13 álcool Br Br Br + + Br - Br + formado faz um ataque eletrófilo ao alceno. Ph Ph + Br + Ph + Ph Br Br Br Br Ph + Ph + Br - Ph Ph u então: 3 Br Br Ph Ph + 3 Ph Ph Br 3 Br Br + Ph Ph 14 - EAÇÃ DE PPEN M L EM PESENÇA DE LUZ ULTAVILETA E SB AQUEIMENT Essa reação ocorre em fase gasosa, e por um mecanismo radicálico. l l 2l l l

14 3 2 + l l l ,2 dicloro propano l l l ou 2 + l l l l l l 3 cloro propeno 1 BS: s haletos de alila ( 2 X) 2 eagem tanto por mecanismo SN 1 como por SN 2. são muito reativos. EXEÍI epresentar a reação do iodeto de alila ocorrendo via SN 2 e SN 1, com hidróxido de sódio. PPIEDADES QUÍMIAS s haletos orgânicos podem dar reações de substituição e de eliminação, sendo que estas últimas, em geral, levam à formação de compostos insaturados. + X - + Y - Y X + Y 1 - IDÓLISE A reação com a água pode ocorrer por mecanismos SN 1 e SN

15 corre por SN 1 quando utilizamos solventes polares e o cátion carbono formado for terciário. S.P. Br + + Br - Sn Br - Br + A reação SN 2 acontece quando o carbono ligado ao halogênio for primário. δ+ δ l 2 + l - l + BS: Se fizermos a hidrólise de um haleto terciário ou secundário em meio básico, além do álcool, formam-se quantidades apreciáveis do alceno correspondente. EXEÍI Identifique o álcool e o alceno obtidos na hidrólise básica do 3 etil, 3 cloro pentano. 2 - AMINÓLISE As aminas são as bases orgânicas: São bases porque o nitrogênio tem um par de elétrons disponível, podendo utilizá-lo numa ligação química. Essas reações ocorrem por mecanismos SN 1 ou SN 2 Ph Ph N Alil Fenil Amina Ph N Ph Trifenil Amina δ+ δ + N + Br N + Br - N Br 194

16 δ+ δ N + Br + N + Br - N + Br δ+ δ ( 3 ) N + Br ( 3 ) N + Br - brometo de tetra propil amônio EXEMPL: PPIL AMINA E IDET DE ETILA δ+ δ N + I N I 2 2 N + I Etil propil amina TIETIL AMINA E BMET DE TE BUTILA Br S.P. + Br N + N Br Brometo de Trietil Terc Butil Amônio 3 - EAÇÃ M ALÓXID DE SÓDI São importantes as reações com etóxido e metóxido de sódio. 195

17 MEANISM DE EAÇÃ Num solvente polar o etóxido de sódio se dissocia. 3 - Na + S.P Na Em seguida a base etóxido faz um ataque nucleófilo ao carbono do haleto que está ligado ao halogênio. δ l 3 + Nal 2 Éter etil butílico EAÇÃ DE AETILET DE SÓDI M ALET GÂNI Essa reação é feita em amoníaco líquido, sendo que nestas condições, tanto o haleto orgânico quanto o acetileto se dissociam, havendo formação de um sal que precipita e de um alcino. l + + l - - Na Na Na + + l - Nal EXEÍIS 1) Qual o alcino obtido na reação do propileto de sódio com cloreto de isopentila? 2) Qual o composto insaturado formado na reação do butileto de sódio com 1,3 de bromo butano? 196

18 5 - SAIS GÂNIS Essas reações são feitas em meio aquoso, onde ocorre a dissociação do sal, sendo que a base formada faz um ataque nucleófilo ao carbono que contém o halogênio. Esse processo dá melhor rendimento com sais de prata, porque esses sais são insolúveis, podendo ser separados com facilidade Na + - Na δ Na + l - - δ l Acetato de isopropila BS: om sais inorgânicos a reação também ocorre sendo que, os casos mais importantes são com o fosfato de prata e o nitrito de prata (Ag 3 P 4, AgN 2 ). - Ag + P - Ag + P - Ag Ag + P l - l P + 3I - l Fosfato de etila 197

19 EXEÍI Explique através da reação de um alcóxido de sódio e um haleto orgânico, como podemos obter ao mesmo tempo éter metil benzílico e iodeto de sódio. 6 - SUBSTITUIÇÃ P ENXFE São reações que ocorrem a temperatura ambiente, por um mecanismo SN 1 ou SN 2. (Se é terciário, o mecanismo é SN 1 ). δ+ δ l + Na + S - S + Nal δ+ δ l + Na 2 S -2 Na + S - + Nal δ+ δ l + NaS - -1 S + Nal δ+ δ l + Ar S - 2 K + S Ph + K l EXEÍI omplete as seguintes reações: iodo pentano e sulfeto de sódio e propila. cloreto de terc butila e sulfeto de sódio. brometo de isopentila e sulfeto ácido de sódio. 2,2 dimetil 1 bromo propano e benzeno sulfonato de potássio. 7 - EAÇÃ M AMINAS U GÁS AMNÍA Primeiro há um ataque nucleófilo do amoníaco ao carbono do halogênio, formando um sal de amônio. 198

20 δ+ δ I + N 3 N 3 I Em seguida, com a adição de uma base forte, forma-se um sal de sódio e a amina correspondente. N 3 I + Na + - Na + I - N 3 hidróxido de propil amônio N N 2 propilamina 1amino propano EXEÍI Qual o composto formado, se no lugar do amoníaco utilizássemos a benzilamina? 8 - EAÇÃ M IANET DE SÓDI É realizada em meio alcoólico. Nesse meio o cianeto de potássio se dissocia, sendo que a base N faz um ataque nucleófilo ao carbono do halogênio, formando um cianeto orgânico (nitrila). Fazendo-se uma hidrólise ácida desse cianeto, obtém-se o ácido orgânico correspondente. δ+ δ Eth Br + N KN N + KBr 2 2 N + N

21 BS: Se =, teremos N: cianeto de butila ou pentanonitrila, sendo que a hidrólise deste composto formará: Ácido pentanóico EXEÍI Qual o ácido orgânico formado na reação do 2 etil, 1,5 dibromo pentano KN Et com +? EAÇÃ M IANAT DE SÓDI ânion cianato está em ressonância de acordo com a equação: N - N Nessas condições o ânion nitreno faz um ataque nucleófilo ao carbono do halogênio, formando produtos chamados de isocianatos. δ+ δ l + N - N EXEÍI Qual o produto obtido na reação do isocianato de metila com a água? 10 - EAÇÃ M ABÂNINS éster etil malônico em meio fortemente básico perde facilmente 1 próton dando origem a um ânion carbânion: 200

22 Et Et Et Et Se no meio reacional houver um haleto orgânico, obtém-se rapidamente um derivado do éster etil malônico. δ l δ+ + Et Et Na l + Et Et EXEÍI Qual o nome e a fórmula do composto obtido, se utilizarmos o iodeto de benzila? 11 - EAÇÃ M AMÁTIS corre em presença de ácidos de Lewis. l + All 3 l All All 4 All l + Ph 3 l + Ph 12 - EAÇÃ M MAGNÉSI corre em meio etéreo: magnésio, por ser bivalente, tem a capacidade de ligar-se a dois elementos, podendo pois, intercalar-se entre o halogênio e o carbono, dando origem aos compostos de Grignard. 201

23 Esses compostos são utilizados em sínteses orgânicas, pois, se hidrolizados, dão origem a alcanos. Br + Mg MgBr (ompostos de Grignard) δ δ+ 3 Mg Br Mg()Br 2 δ+ δ etano brometo básico de magnésio 13 - EAÇÃ M SÓDI Este processo de Fittig-Wurtz é utilizado para obter alcanos ou compostos aromáticos. São necessárias 2 moléculas de haleto orgânico e dois átomos de sódio, havendo formação de um sal e de um composto orgânico, que pode ser um alcano ou um composto aromático. l + Na l + Na 2Nal + EXEÍI omplete as seguintes sequências de reações: 2 iodo butano cianeto de sódio X 2 + Benzeno + 2 bromo, 2 metil butano (AlBr 3 ) A N 3/ 2 S 4 B Excesso Iodeto de tercbutila Mg Éter W 2 Z Brometo de Neopentila + sódio + Mg? 202

24 apítulo 8 ESTUD DS ÁLIS btenção de álcoois 1) idrólise básica de haletos de alquila Nesse processo, as reações podem ocorrer por um mecanismo E 1 ou por um mecanismo SN 1 ou SN 2 Ex: + Br Br + - Alceno - Exemplo de mecanismo SN 1 : A obtenção de álcoois por este processo ocorre quando o carbono ligado ao halogênio for terciário. l solvente polar + l metil propanol 2 Terc butanol Álcool T-butílico + Na + l - 203

25 - Exemplo de reação SN 2 : - corre quando o carbono ligado ao halogênio for primário. - δ+ δ + Br + K Br butanol 1 álcool butílico - Exemplo de reação E 1 - corre quando o carbono ligado ao halogênio está envolvido por radicais volumosos. S.P. l + l ) idrólise Ácida de alcenos Essa reação ocorre em presença de ácido sulfúrico que se dissocia segundo a equação: 2 S S 4 204

26 + faz um ataque eletrófilo à molécula do alceno S S 4 3) eação de Aminas Primárias com ácido nitroso N N 2 N + N + N 2 N 2 N N N N (N 2 3 ) N 2 + N N N N N N + 2 B N N + N N 2 N + N + 2 B - + N + N N 2 + B 205

27 EXEÍIS 1) Explique como podemos obter butanol 2 através da hidrólise ácida de um alceno e através da reação de uma amina primária com ácido nitroso. a) S S 4 b) N N 2 - N N + + N 2 + N 2 N N N N (N 2 3 ) N + N 2 N + N N 2 B N N + + N N N N 2 N N

28 N N N ) edução de aldeídos e cetonas s aldeídos e cetonas em presença de hidreto de lítio e alumínio ou hidretos de metais alcalinos em meio não aquoso, dão origem a álcoois primários ou secundários. Na EXEÍIS 1) Identifique os álcoois formados na redução do 2-metil pentanal e da etil propil cetona metil pentanol

29 exanona hexanol 3 5) edução de Ácidos e Ésteres A redução de ácidos e de ésteres leva a formação de aldeídos. Se houver hidreto em excesso, haverá formação dos álcoois correspondentes do acetato de etila. a) - Identifique os álcoois formados na redução do ácido acético e (Etanol)

30 b) (Etanol) ) Aldeídos e etonas com MgX eagem a temperatura ambiente, em meio aquoso com compostos de Grignard/ 2 formando álcoois secundários ou terciários. I) δ δ+ δ δ+ + Mgl Mgl δ+ δ + II) δ δ+ δ δ+ Mgl δ+ δ + Mgl I) 209

31 + Mg() l II) 1 + Mg() l BSEVAÇÃ: Grupos volumosos ligados ao carbono de carbonila dificultam a reação. Quando esses grupos são terc-butil, isopentil ( ) ocorrem reações paralelas. As reações com formação de álcool só ocorrem se o grupo do composto de Grignard for pequeno (metil ou etil). T bu T bu δ + δ+ Mgl não se forma álcool! há reação se: = metil ou = etil 210

32 Exemplos: δ+ δ+ + Mgl Mgl + + Ipr Isopropil Ipr + Mgl δ+ δ δ δ+ Mgl Ipr Enol Ipr enol formado sofre um fenômeno de Tautomeria formando cetona correspondente. taut. 2,4 dimetil 2,4 dimetil penteno 2; ol 3 pentanona 3 7) eação de compostos de Grignard/ 2 com Epóxidos (óxido de etileno) δ δ δ+ δ MgI δ+ MgI δ MgI δ δ+ 211

33 8) idrólise de Ésteres (ácida e básica) Nesse processo obtêm-se álcoois e sais orgânicos (básica) ou álcoois e ácidos orgânicos δ δ+ Na + hidrólise ácida B BS: A hidrólise básica é utilizada industrialmente para obter glicerina (propanotriol) e sabões, através de reações com óleos vegetais:

34 glicerina - Na + sabão PPIEDADES QUÍMIAS DS ÁLIS 1) xidação com mistura sulfocrômica s álcoois quando oxidados dão origem rapidamente aos ácidos orgânicos, formando intermediariamente aldeídos. A oxidação pode parar no aldeído se este tiver ponto de ebulição baixo, pois neste caso é facilmente separado por destilação r r r + 2 r B

35 2 + r r r 3 214

36 EXEÍIS 1) Qual seria o mecanismo da oxidação de um álcool se utilizássemos KMn 4 / 2 S 4? Mn Mn 2 Mn - + Mn 3 2 B Mn - Mn Mn 3 2) eações de álcoois com Brometos de Acila Esta reação ocorre à temperatura ambiente porque a diferença de eletronegatividade entre o bromo e o carbono é suficiente para permitir que o oxigênio do álcool faça um ataque nucleófilo ao carbono da carbonila. Forma-se Br e o éster correspondente. 215

37 + Br 1 + Br 1 1 Br - 1 (éster) + Br 3) eações de álcoois com Amideto ( /Na N 2 ) um alcóxido de Na. Nessas reações, pode ocorrer a formação de uma amina ou de a) 2 N - δ+ δ + N 2 + Na b) 2 N - + N 3 + Na b) Predomina quando o álcool for 3 o a) Predomina quando o álcool for 1 o 4) Esterificação ( / ) A formação de ésteres é catalisada por ácidos inorgânicos ( 2 S 4 ) Existem dois mecanismos que tentam explicar a formação dos ésteres. 216

38 a) isão Alquil oxigênio Admite-se esse mecanismo quando o álcool for terciário, isto é, quando houver a possibilidade de formação de um cátion carbono terciário b) isão Acil oxigênio Esse mecanismo é admitido quando o álcool é primário. Nestas condições ocorre uma interação entre o + orgânico. e a molécula do ácido B

39 BS: Nessas reações forma-se água e o éster correspondente. Ambos são líquidos imiscíveis. Numa preparação de laboratório, podem ser separados com o auxílio de um funil de bromo. 5) eação de álcool com Anidridos dissolvidos em Piridina Esta é uma reação de solvólise : É a reação na qual o solvente participa. + N N N N 1 6) eação de Álcoois com etenas B

40 7) eações de Álcoois com Metais Alcalinos Nestas reações ocorre desprendimento de hidrogênio e formação de sais, genericamente chamados de alcóxidos. + Na - Na + 1/2 2 Ex: 3 + Na 3 Na + 1/ etóxido de sódio 3 + Na 3 Na + 1/2 2 metóxido de sódio 8) / Na / 1 X (síntese de Willianson) Este é o principal método para preparação de éteres, tanto em laboratório, quanto na indústria. Além do éter, forma-se também um sal de sódio. rendimento deste processo é maior que 95%, pois o sal formado é insolúvel no éter. + Na - Na + + 1/2 2 δ+ δ + l 1 + Na + l - 1 éter EXEÍI Utilizando a síntese de Willianson, explique por equações, como pode ser preparado o éter etil benzílico. Ph 219

41 + Na Na + 1/2 2 Ph + l Ph + Na l éter etil benzílico 9) eação com S 2 Nestas reações formam-se compostos chamados chantatos. ealizando-se as mesmas em meio básico, formam-se os chantatos de sódio. S S + S S S S S Na + S S 2Na + - S Na ) eações com Isocianatos carbamatos. Na reação com os álcoois formam-se produtos chamados + N 1 1 N 1 N 1 N B 220

42 N N - Etil Propil arbamato 11) eação de Álcoois com nitrilas em meio ácido Éteres. Nesses casos formam-se compostos chamados de imido- δ+ δ N + l N + l N l l N + 1 N 1 N 1 l 12) eações de álcoois com cetonas ou aldeídos Dependendo da proporção dos reagentes, pode-se obter produtos chamados de semi acetais ou acetais (semi acetal)

43 acetal 2 13) eação com fosgênio (cloreto de carbonila) Formam-se produtos chamados carbonatos. l l l + -l l l l l + -l BSEVAÇÃ: sob aquecimento. s álcoois em meio ácido reagem com compostos aromáticos, l 222

44 apítulo 9 Aldeídos e etonas Processos de btenção 1) edução de Amidas ( + /: - ) Me Me N Me + - N Me Me Me N + Me + N Me 2) Amidas com ompostos de Grignard/ 2 N Me + δ+ Mg Me δ l 1 Me + N Me Mgl + 1 Me N + Me δ δ+ δ+ δ Mgl 1 + N Mgl + Mgl + N Me 1 Me Me Me 3) xidação de Álcoois K 2 r (Mecanismo já ensinado em "Álcoois") K 2 r (Mecanismo já ensinado em "Álcoois") 223

45 Propriedades Químicas 1) ondensação Aldólica a) Aldeídos 2 + N N 3 δ hidroxi Butanal "aldol" b) etonas metil, 4 hidroxi Pentanona 2 "cetol" 2) Aminólise δ+ N N 1 2 β N 1 + N 2 1 N 1 β N 1 Base de Schiff 224

46 3) eação de aldóis com β aldeído crotônico (Buteno 2, al) 4) iclização + β + 2 formil ciclo pentanol 1 5) ondensação de Michael (omp. arbonilado α/β insaturado) β 2 225

47 2 + 2 Pentanodial 5a) ondensação de Michael (éster malônico) Et + β Et Et Et + Et + Et Et Et 226

48 6) ianoetilização (nitrilas α/β insaturadas) 2 + β N N ciano Butanal 7) alogenação do Grupo arbonila (ocorre com metil cetonas ) Br 2 3 δ+ Br Br Br 3 Br Br Br 3 + Br 3 Na Mecanismo S.P. Br 2 Br + Br 2 + Br Br Br Br 2 2 S.P. Br + 2Br 2 2Br + 2 Br 3 227

49 Br 3 + Br 3 + Br 3 + Br 3 Br 3 + Me sal orgânico

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