Importante. Desligar os celulares ou colocar no modo silencioso
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- Marco Penha Aveiro
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1 Importante Desligar os celulares ou colocar no modo silencioso
2 ENG101 MATERIAIS ELÉTRICOS E MAGNÉTICOS Estrutura de Sólidos Cristalinos Prof. Dr. Vitaly F. Rodríguez-Esquerre
3 Estrutura cristalina dos sólidos O que será estudado... Como os átomos se arranjam em estruturas sólidas? Como a densidade do material depende da sua estrutura?
4 ENG101 MATERIAIS ELÉTRICOS E MAGNÉTICOS Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade com a qual átomos e íons se arranjam em relação uns aos outros. Um material cristalino é aquele nos quais os átomos se repetem num arranjo periódico em largas distâncias atômicas. Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação.
5 ENG101 MATERIAIS ELÉTRICOS E MAGNÉTICOS As propriedades dos materials estão diretamente relacionadas às suas estruturas cristalinas. Por exemplo, cerâmicos e polímeros não cristalinos são em geral opticamente transparentes, ou seja permitem a passagem da luz, esses mesmos materiais na forma cristalina tendem a ser opacos, ou no melhor dos casos, translúcidos
6 ENG101 MATERIAIS ELÉTRICOS E MAGNÉTICOS Os materiais que não possuem esta ordenação atômica a largas distâncias são chamados amorfos. Os vidros, por exemplo, não são cristalinos. A figura da esquerda apresenta um dos vidros mais simples (B2O3), no qual cada pequeno átomo de boro se aloja entre três átomos maiores de oxigênio. Como o boro é trivalente e o oxigênio bivalente, o balanceamento elétrico é mantido se cada átomo de oxigênio estiver entre dois átomos de boro. Como resultado, desenvolve-se uma estrutura contínua de átomos fortemente ligados.
7 Energia e Empacotamento Não denso, empacotamento aleatório Energy typical neighbor bond length typical neighbor bond energy r Denso, empacotamento ordenado Energy typical neighbor bond length typical neighbor bond energy r Estruturas densas e com empacotamento ordenado tem Menores energias
8 Materiais e Empacotamento Materiais Cristalinos... átomos empacotados em arranjos 3D periódicos típico de: -metais -muitos cerâmicos -alguns polímeros Noncrystalline materials... átomos não estão empacotados e não tem arranjo periodico acontece: - Estruturas complexas - Esfriamento rápido "Amorfo" = Não Cristalino Si SiO2 cristalino Oxygen SiO2 não cristalino
9 Sistemas Cristalinos Célula unitária: menor volume repetitivo que contem o padrão completo do arranjo de um cristal. 7 sistemas cristalinos 14 arranjos de cristais a, b, e c são as constantes periódicas
10 A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem arranjos atômicos que se repetem nas três dimensões de uma unidade básica. Tais estruturas são denominadas cristais. Existem 7 tipos principais de cristais: cúbico, tetragonal, ortorrômbico, monoclínico, triclínico, hexagonal e romboédrico. Existem 14 redes de Bravais
11 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning 14 Redes de Bravais
12 14 redes de Bravais agrupadas em 7 sistemas cristalinos
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14 Estruturas Metálicas Cristalinas Como pode-se arranjar átomos metálicos para minimizar o espaço vazío? 2-dimensões vs. Agora arranje estas camadas 2-D para fazer estruturas cristalinas 3-D
15 Estruturas Cristalinas Metálicas São densamente empacotadas. Razões: - Tipicamente, apenas um elemento está presente, todos os raios são iguais. - Ligações metálicas não são direcionais. - Distância dos vizinhos é pequena de forma a diminuir as energias de ligação. - Nuvem de eletrons blinda os núcleos dos outros. Tem as estruturas cristalinas mais simples. A seguir estudaremos essas estruturas
16 Estruturas Cristalinas Metálicas
17 Estrutura Cúbica Simples (CS) Muito rara devido à baixa densidade de empacotamento apenas o Po apresenta esta estrutura. Coordenação # = 6 (# vizinhos próximos)
18 Fator de Empacotamento Atômico (APF) APF = Volume dos átomos na célula unitária Volume da cel unit APF para uma estrutura cúbica simples = 0.52 a *considerando esferas sólidas close-packed directions contem 8 x 1/8 = 1 atom/cél unitl. R=0.5a átomos Célula unit APF = 1 volume 4 3 π (0.5a) 3 átomo a 3 volume Célula unit
19 Fator de Empacotamento Atômico : CCC FEA para cúbica de corpo centrado = a a 2 a R a Close-packed directions: compr = 4R = 3 a átomos Cel. unit APF = π (3a/4)3 a 3 volume Cel unit volume átomo
20 Estrutura Cúbica de Corpo Centrado (CCC) Átomos tem contato ao longo da diagonal --Todos os átomos são idênticos o átomo central está com cor dferente so para Efeitos de visualização ex: Cr, W, Fe (α), Molibdênio Coordenação # = 8 Adapted from Fig. 3.2, Callister 7e. 2 átomos/cel unit: 1 centro + 8 quinas x 1/8
21 Estrutura Cúbica de Face Centrada (CFC) Átomos tem contato ao longo da diagonal da face -- Todos os átomos são idênticos o átomo central está com cor dferente so para Efeitos de visualização. ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag Coordenação # = 12 4 átomso/ cel unit: 6 face x 1/2 + 8 quinas x 1/8
22 Fator de Empacotamento Atômico: CFC APF para CFC = 0.74 maximum achievable APF 2 a a Close-packed directions: length = 4R = 2 a Cel unit contem 6 x 1/2 + 8 x 1/8 = 4 átomos/ cel unit átomos Cel unit APF = π ( 2a/4)3 a 3 volume átomo volume Cel unit
23 Densidade Teórica, ρ Densidade = ρ = ρ = Masa dos átomos na cel. Unit. Volume total da cel. Unit. n A V C N A onde n = número de átomos/ cel unit A = peso atômico V C = Volume da cel unit = a 3 para cúbico N A = número de Avogadro = x átomos/mol
24 Densidade Teórica, ρ Ex: Cr (CCC) A = g/mol R = nm n = 2 R a a = 4R/ 3 = nm átomos Cel unit ρ = volume Cel unit a x g mol ρ teórica ρ actual átomos mol = 7.18 g/cm 3 = 7.19 g/cm 3
25 ALOTROPIA É a característica de um elemento poder existir em mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e da pressão. 911 o C, Fe é CCC 913 o C, Fe é CFC
26 Ferro To study how iron behaves at elevated temperatures, we would like to design an instrument that can detect (with a 1% accuracy) the change in volume of a 1-cm 3 iron cube when the iron is heated through its polymorphic transformation temperature. At 911 o C, iron is BCC, with a lattice parameter of nm. At 913 o C, iron is FCC, with a lattice parameter of nm. Determine the accuracy required of the measuring instrument. Example 3.6 SOLUTION The volume of a unit cell of BCC iron before transforming is: 3 V BCC = a = ( nm) 3 = nm 3 0
27 Example 3.6 SOLUTION (Continued) The volume of the unit cell in FCC iron is: V FCC = 3 = ( nm) 3 = nm 3 a 0 But this is the volume occupied by four iron atoms, as there are four atoms per FCC unit cell. Therefore, we must compare two BCC cells (with a volume of 2( ) = nm 3 ) with each FCC cell. The percent volume change during transformation is: Volume change = ( ) = 1.34% The 1-cm 3 cube of iron contracts to = cm 3 after transforming; therefore, to assure 1% accuracy, the instrument must detect a change of: ΔV = (0.01)(0.0134) = cm 3
28 Índices de Miller Miller indices Notação curta para descrever algumas direções e planos nos cristais. São escritos entre [ ] e os números negativos são representados por uma barra sobre eles.
29 Coordenadas de alguns pontos na célula unitária, o número refere-se a distância desde a origem em função dos parâmetros do arranjo
30 Determinando os índices de Miller para Direções Determine os índices de Miller das direções A, B, e C. (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
31 Solução Direção A 1. Dois pontos são 1, 0, 0, and 0, 0, , 0, 0, -0, 0, 0 = 1, 0, 0 3. [100] Direção B 1. Dois pontos são 1, 1, 1 and 0, 0, , 1, 1, -0, 0, 0 = 1, 1, 1 3. [111] Direção C 1. Dois pontos são 0, 0, 1 and 1/2, 1, , 0, 1-1/2, 1, 0 = -1/2, -1, 1 Reduzindo as frações 3. 2(-1/2, -1, 1) = -1, -2, 2 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning 4. [ 1 22]
32 Determinando Índices de Miller de Planos Determine os índices de Miller dos planos A, B, e C
33 Example 3.8 SOLUTION Plano A 1. x = 1, y = 1, z = 1 2.1/x = 1, 1/y = 1,1 /z = 1 3. Sem frações 4. (111) Plane B 1. O plano nunca cruza o eixo z, x = 1, y = 2, e z = 2.1/x = 1, 1/y =1/2, 1/z = 0 3. Fraçoes: 1/x = 2, 1/y = 1, 1/z = 0 4. (210) Plane C 1. We must move the origin, since the plane passes through 0, 0, 0. Let s move the origin one lattice parameter in the y- direction. Then, x =, y = -1, and z = 2.1/x = 0, 1/y = 1, 1/z = 0 3. Sem frações. 4.(010)
34 Desenhando direções e planos [121] [210] Draw (a) the direction and (b) the plane in a cubic unit cell.
35 Densidade Linear e Densidade Planar
36 Calculating the Planar Density and Packing Fraction Calculate the planar density and planar packing fraction for the (010) and (020) planes in simple cubic polonium, which has a lattice parameter of nm. Figure 3.23 The planer densities of the (010) and (020) planes in SC unit cells are not identical (for Example 3.9). (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
37 Example 3.9 SOLUTION The total atoms on each face is one. The planar density is: Planar density (010) = = atom per face area of face 8.96 atoms/nm The planar packing fraction is given by: Packing fraction (010) = = (2r) = atom per face = (0.334) 8.96 area of atoms per face area of face πr 2 2 = atoms/cm (1atom) ( πr However, no atoms are centered on the (020) planes. Therefore, the planar density and the planar packing fraction are both zero. The (010) and (020) planes are not equivalent! = ( a 0 ) )
38 Design of a Radiation-Absorbing Wall We wish to produce a radiation-absorbing wall composed of 10,000 lead balls, each 3 cm in diameter, in a facecentered cubic arrangement. We decide that improved absorption will occur if we fill interstitial sites between the 3-cm balls with smaller balls. Design the size of the smaller lead balls and determine how many are needed. Figure 3.30 Calculation of an octahedral interstitial site (for Example 3.13). (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
39 Example 3.13 SOLUTION First, we can calculate the diameter of the octahedral sites located between the 3-cm diameter balls. Figure 3.30 shows the arrangement of the balls on a plane containing an octahedral site. Length AB = 2R + 2r = 2R r = 2 R R = ( 2-1)R r/r = This is consistent with Table 3-6. Since r = R = 0.414, the radius of the small lead balls is r = * R = (0.414)(3 cm/2) = cm. From Example 3-12, we find that there are four octahedral sites in the FCC arrangement, which also has four lattice points. Therefore, we need the same number of small lead balls as large lead balls, or 10,000 small balls.
40 Determining the Density of BCC Iron Determine the density of BCC iron, which has a lattice parameter of nm. Example 3.4 SOLUTION Atoms/cell = 2, a 0 = nm = cm Atomic mass = g/mol 3 a 0 Volume of unit cell = = ( cm) 3 = cm 3 /cell Avogadro s number N A = atoms/mol Density ρ = ρ = (23.54 (number of atoms/cell)(atomic mass of iron) (volume of unit cell)(avogadro' s number) (2)(55.847) 10 = 7.882g / )( ) cm 3
41 Example 3.17 Determining the Packing Factor for Diamond Cubic Silicon Determine the packing factor for diamond cubic silicon. (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.39 Determining the relationship between lattice parameter and atomic radius in a diamond cubic cell (for Example 3.17).
42 Example 3.17 SOLUTION We find that atoms touch along the body diagonal of the cell (Figure 3.39). Although atoms are not present at all locations along the body diagonal, there are voids that have the same diameter as atoms. Consequently: 3 a 0 Packing factor = = = = 8r 4 (8 atoms/cell)( πr 3 a 4 3 (8)( πr ) 3 3 (8r / 3) 0.34 Compared to close packed structures this is a relatively open structure )
43 Example 3.18 Calculating the Radius, Density, and Atomic Mass of Silicon The lattice constant of Si is 5.43 Å. What will be the radius of a silicon atom? Calculate the theoretical density of silicon. The atomic mass of Si is 28.1 gm/mol. Example 3.18 SOLUTION For the diamond cubic structure, Therefore, substituting a = 5.43 Å, the radius of silicon atom = Å. 3a 0 = 8 r There are eight Si atoms per unit cell. density mass volume 8(28.1) = = 8 (5.43 / cm) = 2.33g / cm 3
44 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.48 Directions in a cubic unit cell for Problem 3.51
45 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.49 Directions in a cubic unit cell for Problem 3.52.
46 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.50 Planes in a cubic unit cell for Problem 3.53.
47 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.51 Planes in a cubic unit cell for Problem 3.54.
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51 Exemplo:
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53 Estrutura Hexagonal com a sua respetiva célula unitária Figure 3.52 Directions in a hexagonal lattice for Problem 3.55.
54 Planos e Direções Cristalográficas Miller Bravais
55 Planos e Direções Cristalográficas
56 Determining the Miller-Bravais Indices for Planes and Directions Determine the Miller-Bravais indices for planes A and B and directions C and D in Figure (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
57 Example 3.11 SOLUTION Plane A 1. a 1 = a 2 = a 3 =, c = /a 1 = 1/a 2 = 1/a 3 = 0, 1/c = 1 3. No fractions to clear 4. (0001) Plane B 1. a 1 = 1, a 2 = 1, a 3 = -1/2, c = /a 1 = 1, 1/a 2 = 1, 1/a 3 = -2, 1/c = 1 3. No fractions to clear 4. (1121) Direction C 1. Two points are 0, 0, 1 and 1, 0, , 0, 1, -1, 0, 0 = 1, 0, 1 3. No fractions to clear or integers to reduce. 4. [101]or[2113]
58 Example 3.11 SOLUTION (Continued) Direction D 1. Two points are 0, 1, 0 and 1, 0, , 1, 0, -1, 0, 0 = -1, 1, 0 3. No fractions to clear or integers to reduce. 4. [110]or[1100]
59 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
60 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
61 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
62 (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning Figure 3.55 Planes in a hexagonal lattice for Problem 3.58.
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