CIVP-ALABE Circuito Interlaboratorial de Vinhos Portugueses

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1 CIVP ALABcuito Interlaboratoriade Vinhos Portugueses CIVP-ALABE Circuito Interlaboratorial de Vinhos Portugueses Rua de Ferreira Borges, PORTO - Portugal Telemóvel: civp@alabe.pt Relatório do Ensaio Interlaboratorial Vinho Licoroso (VL) - Outubro de 2016 Criado por: José Luís Moreira

2 1. OBJETIVO PARTICIPAÇÃO NO CIRCUITO PROCEDIMENTO AMOSTRAS PARÂMETROS ANALISADOS METOLOGIA ANALÍTICA ANÁLISE ESTATÍSTICA DOS RESULTADOS APRESENTAÇÃO DOS RESULTADOS CODIFICAÇÃO DOS RESULTADOS DATAS RESULTADOS REPRESENTAÇÃO GRÁFICA DOS RESULTADOS PARA OS PRINCIPAIS PARÂMETROS NO MÊS DE OUTUBRO DE ESTE RELATÓRIO É COM POSTO POR 24 PÁGINAS. 1 O IPAC Instituto Português de Acreditação, organismo nacional de acreditação, membro da infraestrutura europeia de acreditação, a European cooperation for Accreditation (EA), bem como das estruturas mundiais de acreditação, a International Laboratory Accreditation Cooperation (ILAC) e o International Accreditation Forum (IAF) aceita os ensaios de aptidão organizados pela ALABE, considerando que esta entidade os organiza de forma independente e tem historial e aceitação na área técnica. (IPAC Instituto Português de Acreditação, DRC005, edição de )

3 CIVP-ALABE 1. Objetivo O presente circuito interlaboratorial rege-se pelas regras de participação disponíveis na secção CIVP-ALABE/Documentos do site da ALABE ( - e tem por objetivo testar a exatidão dos ensaios analíticos realizados em vinhos, proporcionando uma valiosa ferramenta para o controlo da qualidade dos resultados apresentados pelos laboratórios participantes. 2. Participação no circuito As entidades que receberam amostras para participação neste ensaio interlaboratorial foram as seguintes: Adega Cooperativa da Vermelha, C.R.L. Adega Cooperativa de Cantanhede, C.R.L. Adega Cooperativa do Cartaxo, C.R.L. Adega Cooperativa São Mamede da Ventosa, C.R.L. Adriano Ramos Pinto Vinhos, S.A. - Gaia Bacalhôa Vinhos de Portugal, S.A. CARMIM - Cooperativa Agrícola de Reguengos de Monsaraz, C.R.L. Caves Santa Marta, Vinhos e Derivados, CRL Comissão de Viticultura da Região dos Vinhos Verdes Comissão Vitivinícola Regional Alentejana Cooperativa Agrícola de Granja, C.R.L. Cooperativa Agrícola de Santo Isídro de Pegões, C.R.L. Direcção Regional de Agricultura e Pescas do Norte Enofast, Consultoria e Análises de Vinhos Lda Esporão, S.A. Global Wines, S.A. Gran Cruz Porto - Sociedade Comercial de Vinhos, Lda Instituto do Vinho, do Bordado e do Artesanato da Madeira, IP- RAM (IVBAM) - Vitivinícola - Vitivinícola Instituto do Vinho, do Bordado e do Artesanato da Madeira, IP- RAM (IVBAM) - Adega de São Vicente Instituto dos Vinhos do Douro e do Porto, IP 2

4 Instituto Nacional de Investigação Agrária e Veterinária, IP José Maria da Fonseca Vinhos, S.A. de Análises Enológicas Duriense, Lda. Regional de Enologia Manoel D. Poças Júnior - Vinhos, S.A. Quinta and Vineyard Bottlers, Vinhos, S.A. SLD - Sociedade Lusitana de Destilação, S.A. Sociedade Agrícola e Comercial dos Vinhos Messias, S.A. Sociedade dos Vinhos Borges, S.A. Sogevinus Fine Wines, S.A. Sogrape - Vinhos, S.A. Symington Vinhos, S.A. Vallegre, Vinhos do Porto S.A. WTejo Enologia - Análises e Consultoria, Unipessoal, Lda Xisto Azul, Lda Figura 1 Resultados recebidos (%) para a amostra distribuída. 3

5 3. Procedimento 3.1. Amostras A amostra utilizada no presente circuito foi um Vinho (definição constante do Regulamento (CE) n.º 491/2009 do Conselho de 25 de maio de 2009, anexo III, n.º 3) e as alíquotas foram preparadas segundo o procedimento de preparação de amostras piloto pré-estabelecido Parâmetros analisados Os parâmetros analisados foram: massa volúmica a 20ºC, título alcoométrico volúmico (TAV) adquirido, título alcoométrico volúmico total, extrato seco total, extrato não redutor, açúcares totais, substâncias redutoras, glucose, frutose, sacarose, glucose + frutose, acidez total, acidez volátil, acidez fixa, SO 2 molecular, SO2 livre, SO2 total, ph, ácidos acético, cítrico, tartárico, málico total, L-málico, D-málico, lático e sórbico, sulfatos, cloretos, densidades ópticas a 420 nm, 520 nm e 620 nm, intensidade corante, tonalidade, cálcio, ferro, cobre, potássio e sobrepressão Metologia analítica Os métodos analíticos aceites para este circuito interlaboratorial foram distribuídos aos participantes e concontram-se disponíveis no site da ALABE ( O envio à ALABE de resultados analíticos implica a indicação do método analítico utilizado. 4

6 3.4. Análise estatística dos resultados Para cada parâmetro e método analítico, os resultados recebidos foram submetidos a uma análise de valores aberrantes através do teste de Grubbs (teste simples e duplo). Quando o resultado do teste estatístico de Grubbs é superior ao valor crítico para o nível de significância de 1% os resultados são assinalados como aberrantes, sendo eliminados do restante tratamento estatístico. Os resultados analíticos em que o teste estatístico de Grubbs está compreendido entre o valor crítico para os níveis de significância de 5% e 1% foram assinalados como valores isolados, sendo considerados em conjunto com os restantes resultados aceites (teste estatístico de Grubbs inferior ao valor crítico para o nível de significância de 5%) para o cálculo da médias dos resultados aceites x ( ), o desvio padrão (s) e o intervalo de confiança da média para uma probabilidade de 95% (IC a 95%). Nas tabelas de resultados são indicados o número total de resultados recebidos (Nt) por método analítico, bem como o número de resultados aceites (Na), após eliminação de aberrantes. O valor da referência ALABE ( ALABE ), ou seja a média dos ensaios realizados em laboratórios acreditados, é representado graficamente, conjuntamente com os restantes dados. O z-score é calculado através da seguinte equação: z-score x x s z-score= x-x s z-score para 1 parâmetro resultado individual média dos resultados aceites desvio padrão dos resultados aceites O z-score é um indicador de desempenho analítico de um laboratório e pode ser interpretado da seguinte forma (ISO/IEC 17043:2010 5

7 Conformity assessment - General requirements for proficiency testing): z 2 é considerado satisfatório 2 < z < 3 é considerado questionável z 3 é considerado insatisfatório Os resultados de z-score foram calculados a partir do resultado médio e do desvio padrão dos resultados aceites sem arredondamentos e não partir dos resultados arredondados publicados neste relatório Apresentação dos resultados São apresentados, sob a forma de tabelas, os resultados obtidos pelos laboratórios participantes nos diversos métodos, incluindo os resultados do tratamento estatístico. São igualmente apresentados os gráficos dos resultados individuais e médios dos parâmetros com maior percentagem de resposta: massa volúmica a 20ºC, TAV adquirido, extrato seco total, substâncias redutoras, acidez total, acidez volátil, SO2 livre, SO2 total e ph Codificação dos resultados Os laboratórios participantes foram codificados, sendo esta codificação renovada anualmente e fornecida individualmente a cada laboratório Datas Envio das amostras Realização dos ensaios a Conclusão do relatório

8 4. Resultados Tabela 1 Resultados analíticos para massa volúmica, TAV adquirido, TAV total, extrato seco total e extrato não redutor. Parâmetro Massa volumica 20ºC (g/ml) TAV Adquirido (%vol.) TAV Total (%vol.) Extrato Seco Total (g/l) Extrato Não Redutor (g/l) Picnometria Densimetria electrónica Densimetria com balança hidrostática Areometria Picnometria Densimetria electrónica Densimetria com balança hidrostática Areometria Refratometria Cálculo Gravimetria Densimetria (cálculo) MV 20ºC: DE, TAV Ad.: DE, AV: Titrimetria com indicador Densimetria (cálculo) MV 20ºC: Ar., TAV Ad.: Ar., AV: Titrimetria com indicador L10 1, ,20 24,38 119,7 31,7 L13 1,0210 1, ,30 L14 1, ,19 119,5 29,2 L15 1, ,60 L18 1, , ,23 19,31 L19 1, , ,19 18,80 25,34 118,9 15,4 L21 1, ,10 24,50 118,4 27,5 L23 1, ,27 24,40 119,4 32,8 L24 1, ,20 118,2 L25 1, ,90 L27 1, ,30 119,8 L28 1, , ,28 19,32 119,1 118,4 L29 1,0219 1, ,90 19,20 122,6 L38 1, ,17 119,6 14,1 L44 1,0211 1, ,20 19,13 24,50 121,2 32,1 L46 1,0220 1, ,20 18,82 L48 1, ,00 L49 1,0200 1, ,22 118,0 L52 1, ,10 121,0 L53 1, ,84 25,08 119,8 14,8 L54 1, ,20 19,10 L55 1, , ,33 19,19 119,2 119,6 L56 1, ,20 25,40 118,6 14,2 L57 1, , ,18 18,84 118,9 117,6 L58 1, ,28 L60 1, ,25 Na Nt , , , ,240 19,055 19,232 24, ,02 120,13 120,27 118,36 24,63 s 0, , , ,055 0,199 0,071 0,456 0,28 1,46 0,81 0,75 8,51 IC a 95% 0, , , ,051 0,120 0,054 0,422 0,29 1,54 2,01 0,94 7,11 ALABE 1, ,200 24, ,40 32,45 x 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) DE Densimetria Eletrónica; Ar. Areometria Cálculo 7

9 Tabela 2 Resultados de z-score para massa volúmica, TAV adquirido, TAV total, extrato seco total e extrato não redutor. Parâmetro Massa volumica 20ºC TAV Adquirido TAV Total Extrato Seco Total Extrato Não Redutor Picnometria Densimetria electrónica Densimetria com balança hidrostática Areometria Picnometria Densimetria electrónica Densimetria com balança hidrostática Areometria Refratometria Cálculo Gravimetria Densimetria (cálculo) MV 20ºC: DE, TAV Ad.: DE, AV: Titrimetria com indicador Densimetria (cálculo) MV 20ºC: Ar., TAV Ad.: Ar., AV: Titrimetria com indicador Cálculo L10-0,47 0,73-0,92-0,30 0,83 L13 0,38 1,30 0,96 L14-0,64 0,68-0,43 0,54 L15 0,38-2,28 L18-0,80-0,54-0,18 1,10 L19-0,09 1,30-0,90-6,10 1,18-0,42-1,08 L21-1,15 0,23-0,66-1,18 0,34 L23 1,75 0,54-0,88 1,38 0,96 L24-0,54-0,45-0,21 L25 0,04-0,78 L27-0,64 1,23-0,58 L28-1,09-0,68 0,72 1,24 0,30 0,05 L29 1,92 0,87-0,78-0,45 1,69 L38-0,47 0,58-0,36-1,24 L44 0,56 1,16 0,38-0,66 1,15 0,88 L46 2,09 7,93 L48 0,04-0,27 L49-1,33-1,53-0,17-0,48 L52 0,38 0,23 0,59 L53 0,21-1,08 0,61-0,58 L54-1,87 L55 0,33 0,17 1,63-0,60 0,66 1,65 L56-0,09-0,72 1,32-1,50-1,23 L57-0,82-1,08-5,54-0,42-1,01 L58-1,33 1,13 L60-0,68 0,25 8

10 Tabela 3 Resultados analíticos para açúcares totais, substâncias redutoras, glucose, frutose, sacarose e glucose + frutose. Parâmetro Açúcares Totais (g/l) Substâncias Redutoras (g/l) Glucose + Frutose (g/l) HPLC Potenciometria Método enzimático Clarificação L10 88,0 L13 83,0 L14 90,3 L15 L18 95,0 L19 103,5 L21 91,9 L23 86,6 L24 102,9 L25 L27 L28 97,3 102,4 L29 99,0 97,6 L38 105,5 L44 89,1 L46 90,8 86,7 90,4 86,7 L48 L49 93,4 L52 90,2 L53 105,0 104,6 L54 92,2 L55 103,0 94,4 L56 103,5 97,7 L57 91,0 93,3 L58 L60 105,0 Na Nt ,20 98,03 93,00 96,62 94,15 98,23 92,15 s 6,35 9,90 6,87 7,25 5,74 10,09 IC a 95% 15,78 24,59 10,93 7,61 4,80 25,06 x ALABE 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) Método enzimático HPLC Potenciometria 9

11 Tabela 4 Resultados de z-score para açúcares totais, substâncias redutoras, glucose, frutose, sacarose e glucose + frutose. Parâmetro Açúcares Totais Substâncias Redutoras Glucose + Frutose HPLC Potenciometria Método enzimático Clarificação Método enzimático HPLC Potenciometria L10-0,73 L13-1,94 L14-0,87 L15 L18 0,15 L19 0,52 L21-0,16 L23-1,15 L24 1,53 L25 L27 L28 0,02 0,44 L29 0,85 L38 1,22 L44-0,57 L46-1,01-1,14 L48 L49-0,13 L52-0,88 L53 1,16 0,63 L54-0,34 L55 1,46 0,04 L56 0,99 0,15 L57-0,77-0,15 L58 L60 0,70 10

12 Tabela 5 Resultados analíticos para acidez total, acidez volátil, acidez fixa, SO2 molecular, SO2 livre, SO2 total e ph. Acidez Total Acidez Volátil Acidez Fixa SO2 Molecular SO2 Livre SO2 Total Parâmetro (g/l) (g/l) (g/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) ph Titrimetria potenciométrica ou com indicador Titrimetria com indicador Cálculo Molecular Titrimetria Iodometria Titrimetria Iodometria Potenciometria L10 3,81 0,31 3, ,46 L13 3,98 0,25 0, ,53 L14 3,46 0,20 3,21 0, ,49 L15 3,82 3,60 0, ,53 L18 3,82 3,74 0,24 0, ,58 3,57 L19 3,75 3,80 0,34 3,44 3, ,50 3,59 L21 4,00 0,30 3, ,49 L23 3,75 0,25 3,44 <8 (LQ) 35 3,52 L24 3,60 0,29 3, ,59 L25 3,77 0,24 3, ,51 L27 3,70 0, ,58 L28 3,64 3,73 0,30 0, ,50 3,52 L29 3,75 3,65 0,36 0,23 3, ,54 3,48 L38 3,83 0,25 3, ,51 L44 3,81 0,28 0,30 3,44 3,55 3,54 L46 3,98 3,81 0,26 0, ,54 3,51 L48 3,75 0,24 3, ,50 L49 3,79 3,61 0, ,47 3,51 L52 4,00 0, ,60 L53 3,98 0,35 3, ,63 L54 4,35 3,85 0,26 0, ,50 3,52 L55 3,75 3,60 0,27 0, ,75 3,59 L56 3,80 0,26 3, ,49 L57 3,72 3,73 0,30 0, ,41 3,57 L58 0, ,48 L60 3,77 0, ,51 Na Nt x 3,832 3,650 3,717 0,263 0,327 0,286 3,425 4,3 7,9 7,7 6,5 25,0 36,3 26,1 32,6 3,515 3,542 s 0,172 0,090 0,044 0,025 0,050 0,106 3,6 3,5 4,6 8,5 11,0 10,3 10,9 0,048 0,039 IC a 95% 0,076 0,060 0,020 0,063 0,033 0,064 5,7 2,7 4,9 10,5 7,0 8,6 13,6 0,021 0,025 ALABE 3,780 0,265 3,440 35,0 3,535 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) 11

13 Tabela 6 Resultados de z-score para acidez total, acidez volátil, acidez fixa, SO2 molecular, SO2 livre, SO2 total e ph. Parâmetro Acidez Total Acidez Volátil Acidez Fixa SO2 Molecular SO2 Livre SO2 Total ph Titrimetria potenciométrica ou com indicador Titrimetria com indicador Cálculo Molecular Titrimetria Iodometria Titrimetria Iodometria Potenciometria L10-0,13 1,06-0,24-1,12-1,49-1,15 L13 0,86-0,30 0,27-0,54 0,15 0,31 L14-2,17-1,44-2,03 0,89-0,58-0,52 L15-0,07-1,21 0,61-0,58-0,40 1,25 0,31 L18-0,07 0,25-0,53 1,28 1,76 0,70 1,36 0,73 L19-0,48 0,92 1,74 0,14-1,56-0,31 1,25 L21 0,98 0,83 1,93 0,21 0,59-0,52 L23-0,48-0,30 0,14-0,12 0,10 L24-1,31 0,07-0,81-0,76 1,25 L25-0,36-0,53 0,42-0,58 1,05-0,10 L27 0,13 1,37 0,47 L28-1,12 0,14 0,83-0,53-0,36 0,18-0,31-0,56 L29-0,48-0,75 2,19-1,14-1,18-1,01-0,11-1,06 0,52-1,60 L38-0,01-0,30-0,43 1,32 1,42-0,10 L44-0,13 0,38-1,06 0,14 0,73-0,04 L46 0,86 1,04-0,08-0,53-0,54 1,06 0,22 0,52-0,82 L48-0,48-0,53 0,23-0,90-0,83-0,31 L49-0,25-1,20 0,48-0,21-0,33-0,94-0,82 L52 0,98-1,89-1,27 1,78 L53 0,86 0,93 1,08 0,61 0,52 2,41 L54 3,01 1,48-0,08 1,48 1,15-0,01-0,31-0,56 L55-0,48-1,31 0,15 0,48-0,63-0,95 4,93 1,25 L56-0,19-0,08 0,61-1,12-1,03-0,52 L57-0,65 0,14 0,83 0,07-0,54 2,16 1,59-2,20 0,73 L58-0,76-0,24-0,73 L60 0,59-1,94-0,42-0,82 12

14 Tabela 7 Resultados analíticos para ácidos acético, cítrico, tartárico, málico total e L-málico. Parâmetro Ácido acético (g/l) Ácido cítrico (g/l) Ácido L- málico (g/l) Método enzimático Método enzimático HPLC Método químico Cromatografia iónica L10 L13 L14 L15 L18 L19 0,19 1,20 L21 0,48 L23 L24 L25 L27 L28 L29 0,03 L38 L44 L46 0,40 L48 L49 L52 L53 0,21 1,07 L54 L55 L56 L57 L58 L60 0,67 Na Nt ,200 0,215 0,917 s 0,384 IC a 95% 0,953 x ALABE 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) Método enzimático 13

15 Tabela 8 Resultados de z-score para ácidos acético, cítrico, tartárico, málico total e L-málico. Parâmetro Ácido acético Ácido cítrico Ácido L- málico Método enzimático Método enzimático HPLC Método químico Cromatografia iónica Método enzimático L10 L13 L14 L15 L18 L19 0,74 L21-1,14 L23 L24 L25 L27 L28 L29 L38 L44 L46 L48 L49 L52 L53 0,40 L54 L55 L56 L57 L58 L60 14

16 Tabela 9 Resultados analíticos para ácidos D-málico, lático, sórbico, sulfatos e cloretos. Parâmetro Ácido D-málico (g/l) Ácido Lático (g/l) Ácido sórbico (mg/l) Sulfatos (mg/l) Cloretos (mg/l) Método en zimático Eletroforese capilar HPLC Método enzimático Eletroforese capilar HPLC Espetrofotometria Cromatografia gasosa Cromatografia em camada fina Eletroforese capilar HPLC Gravimetria Eletroforese capilar Potenciometria L10 L13 L14 L15 L18 L19 0,09 L21 1,20 59 L23 < 20 L24 (LQ L25 L27 L28 L29 0,10 L38 L44 30 L46 L48 L49 L52 L53 L L55 L56 2 L57 L58 L60 0,37 Na Nt x s IC a 95% ALABE 0,645 0,235 44,5 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) 30,0 15

17 Tabela 10 Resultados de z-score para ácidos D-málico, lático, sórbico, sulfatos e cloretos. Parâmetro Ácido D-málico Ácido Lático Ácido sórbico Sulfatos Cloretos Método en zimático Eletroforese capilar HPLC Método enzimático Eletroforese capilar HPLC Espetrofotometria Cromatografia gasosa Cromatografia em camada fina Eletroforese capilar HPLC Gravimetria Eletroforese capilar Potenciometria L10 L13 L14 L15 L18 L19 L21 L23 L24 L25 L27 L28 L29 L38 L44 L46 L48 L49 L52 L53 L54 L55 L56 L57 L58 L60 16

18 Tabela 11 Resultados analíticos para densidades ópticas a 420 nm, 520 nm e 620 nm, intensidade corante e tonalidade. Parâmetro Densidade óptica a 420 nm Densidade óptica a 520 nm Densidade óptica a 620 nm Intensidade corante Tonalidade Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria L10 L13 L14 2,200 2,160 0,390 4,750 1,019 L15 L18 2,040 2,070 0,380 4,490 0,986 L19 2,170 2,170 0,418 4,738 0,991 L21 2,261 2,249 0,452 4,960 1,005 L23 L24 0,314 0,621 0,096 L25 L27 L28 2,073 2,121 0,412 L29 2,630 2,120 2,500 2,020 0,680 0,405 5,810 4,625 1,052 1,050 L38 1,900 1,960 0,290 4,150 0,969 L44 L46 L48 2,042 2,088 0,390 4,520 0,980 L49 0,400 0,306 0,087 L52 L53 2,068 2,089 0,383 4,540 0,990 L54 L55 2,080 2,170 0,390 4,640 0,959 L56 L57 L58 L60 Na Nt ,155 0,945 2,165 0,982 0,390 0,196 4,757 0,995 s 0,207 1,019 0,149 0,912 0,047 0,181 0,487 0,030 IC a 95% 0,159 2,531 0,115 2,266 0,039 0,450 0,407 0,025 x ALABE 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) 17

19 Tabela 12 Resultados de z-score para densidades ópticas a 420 nm, 520 nm e 620 nm, intensidade corante e tonalidade. Parâmetro Densidade óptica a 420 nm Densidade óptica a 520 nm Densidade óptica a 620 nm Intensidade corante Tonalidade Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria Espetrofotometria L10 L13 L14 0,22-0,04-0,01-0,01 0,80 L15 L18-0,56-0,64-0,22-0,55-0,31 L19 0,07 0,03 0,60-0,04-0,14 L21 0,51 0,56 1,32 0,42 0,33 L23 L24-0,62-0,40-0,55 L25 L27 L28-0,40-0,30 0,47 L29 2,30 1,15 2,24 1,14 6,22 1,15 2,16 1,91 L38-1,23-1,38-2,15-1,25-0,88 L44 L46 L48-0,55-0,52-0,01-0,49-0,51 L49-0,53-0,74-0,60 L52 L53 L54 L55-0,36 0,03-0,01-0,24-1,21 L56 L57 L58 L60 18

20 Tabela 13 Resultados analíticos para cálcio, ferro, cobre, potássio e sobrepressão. Parâmetro Cálcio (mg/l) Ferro (mg/l) Cobre (mg/l) Potássio (mg/l) Sobrepressão (bar) Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Absorção Atómica Método colorimétrico Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Emissão Atómica Manométro L10 L13 80,0 0,8 0,06 L14 L15 L18 L19 L21 L23 L24 L25 L27 L28 L29 L38 72,0 0,7 0, L44 L46 L48 L49 L52 L53 L54 L55 L56 L57 L58 L60 Na Nt x s IC a 95% 76,00 0,75 0,090 ALABE 1) Resultado do teste estatístico de Grubbs compreendido entre os valores críticos para os níveis de significância de 5% e 1%: valor isolado (sublinhado) 2) Resultado do teste estatístico de Grubbs superior ao valor crítico para o nível de significância de 1%: valor aberrante (riscado) 19

21 Tabela 14 Resultados de z-score para para cálcio, ferro, cobre, potássio e sobrepressão. Parâmetro Cálcio Ferro Cobre Potássio Sobrepressão Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Absorção Atómica Método colorimétrico Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Absorção Atómica Espectrocopia de Emissão Atómica Manométro L10 L13 L14 L15 L18 L19 L21 L23 L24 L25 L27 L28 L29 L38 L44 L46 L48 L49 L52 L53 L54 L55 L56 L57 L58 L60 20

22 5. Representação gráfica dos resultados para os principais parâmetros no mês de outubro de 2016 Legenda Em cada parâmetro, cada método é apresentado com uma determinada cor Resultado aceite Resultado isolado Resultado aberrante Média dos resultados aceites para o respetivo método --- Média ALABE (laboratórios acreditados) Figura 2 - Resultados obtidos para massa volúmica. Figura 3 - Resultados obtidos para TAV adquirido. 21

23 Figura 4 - Resultados obtidos para extrato seco total. Figura 5 - Resultados obtidos para substâncias redutoras. Figura 6 - Resultados obtidos para acidez total. 22

24 Figura 7 - Resultados obtidos para acidez volátil. Figura 8 - Resultados obtidos para SO2 livre. Figura 9 - Resultados obtidos para SO2 total. 23

25 Figura 10 - Resultados obtidos para ph. 24