purificação de solventes éter dietílico, tetraidrofurano, diclorometano, hexanos, etanol, acetona,acetato de etila e tolueno objetivos: grau de pureza adequado ao uso é diferente de recuperação de solventes onde o reuso de solventes tem por objetivo a economia (solventes caros pela pureza e pela síntese) e comportamento sustentável (são geralmente poluentes que não devem ser disseminados no ambiente)
solventes P.A. (para análise) comercialmente disponíveis ou já utilizados em preparações, cromatografia, etc. nos solventes P.A. as impurezas mais comuns são subprodutos das reações de obtenção industrial (e/ou reagentes utilizados nelas) no reuso, as impurezas provêm de contaminação pelo uso anterior - se os contaminantes estão em grande proporção, trata-se de recuperação, envolve outras técnicas com outros objetivos (preocupação com o meio ambiente, procedimento sustentável, etc., assunto que trataremos mais adiante.
tipos de solventes propriedades: constante dielétrica e momento de dipolo apolares => 2, µ~0 polares apróticos = H ligado a C ou Si próticos = H ligado a N,O,P,S,Hal, etc
Ex. Água é um solvente muito melhor que dimetilssulfóxido para compostos iônicos. solv\prop µ, D CD H 1.3 80 DMSO 6 45
momento de dipolo é intrínseco da molécula, é uma propriedade microscópica constante dielétrica é macroscópica, traços de impurezas podem mudar bastante esta propriedade.
Éter sulfúrico síntese a partir de etanol e H2SO4 2 EtOH + H2SO4 <==> (EtO)2SO2 + 2 H2O (EtO)2SO2 + EtOH <==> Et2O + EtOSO3H <==> H2SO4 tirando o éter do sistema, o eq é deslocado e continua formando enquanto não formar muita água principais impurezas: álcoois, água e produtos de oxidação como peróxidos e aldeídos tratamento: refluxo com ácido sulfúrico concentrado (2horas); destilação fracionada; refluxar com fios de Na (1/2 hora) e destilar. conservação em vidro escuro, frio e peneira molecular
Tetraidrofurano (THF) H2 (cat) + Furano ==> THF principais impurezas: produtos de oxidação como peróxidos e aldeídos tratamento: refluxo com KOH em presença de FeSO4, destilação, refluxo com fios de Na e benzofenona (até cor azul) e destilação fracionada. conservação em vidro escuro, frio e peneira molecular (altamente inflamável)
Diclorometano principais impurezas: metanol e produtos halogenados tratamento: lavagens com ácido súlfurico concentrado, água, carbonato de sódio (5%) e água; secagem com cloreto de cálcio e destilação fracionada com pentóxido de fósforo (ou sulfato de cálcio). conservação em vidro escuro em local frio.
Hexanos principais impurezas: compostos aromáticos e insaturados tratamento: lavagem com ácido sulfúrico por várias horas, separação de fases e 2 lavagens com água, NaOH 2M e água; secagem com sulfato de sódio e destilação fracionada.
Etanol principais impurezas: álcoois mais pesados (maior % de álcool amílico), traços de benzeno, aldeídos, ésteres, cetonas e água obtenção de etanol absoluto (99,5%): refluxo com CaO recém preparado por várias horas e destilação; tratamento para etanol sêco: refluxo de etanol absoluto com etóxido de magnésio (~1 hora) seguido de destilação (o etóxido de magnésio é preparado reagindo Mg com iodo em etanol absoluto); o tratamento com fios de Na não seca tanto como o com Mg já que neste caso o equilíbrio é deslocado devido à insolubilidade (estudem as reações)
acetato de etila principais impurezas: água, etanol e ácido acético tratamento: lavagem com carbonato de sódio (5%) e adição de solução saturada de cloreto de sódio; secagem com sulfato de cálcio ou magnésio e destilação fracionada; (secagem mais eficiente com pentóxido de fósforo)
Tolueno principais impurezas: metiltiofeno e outros tiocompostos tratamento: secagem com sulfato de magnésio e destilação fracionada.
procedimentos lavagens: funil de separação, devidamente verificado quanto a vazamentos, dentro da capela (importante que a torneira e tampa sejam de teflon, não precisa de graxa de silicone). Cuidar para descartar corretamente os resíduos (geralmente aquosos) Sódio metálico prensado em fios, recém preparado reage rapidamente com água: não deve ficar exposto a ambiente úmido. quantidades de secantes: adiciona-se até que o aspecto seja de sólido sem glomérulos