14 OLIVEIRA, E. C.; DE CAMPOS, M. C. V.; LOPES, A. S.; VALE, M. G. R.; et. all.. J. Chromatogr. A, v. 1027, n. 1-2, p. 171, 2004.
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1 17 8 Referências 1 OKUNO, I.; LATHAM, D. R.; HAINES, W. E. Anal. Chem. v. 37,n. 1, p , BATTS, B. D.; FATHONI, A. Z. Energ. Fuel, v. 5, n. 1, p. -1, BHAN, O. K.; BRINKMAN, D. W; GREEN, J. B.; CARLEY, B. Fuels, v. 66, n. 9, p , FRANKENFELD, J.W.; TAYLOR, W. F.; BRINKMAN, D.W. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev, v., n. 4, p , COONEY, J. V.; BEAL, E. J.; HAZLETT, R. N. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev, v. 4, n., p. 94, BEAVER, B. D; COONEY, J. V.; WATKINS, J. M. J. Heter. Chem., v. 3, n. 4, p. 1095, DAHLIN, K. E.; DANIEL, S. R.; WORSTELL, J. H. Fuel, v. 60, p. 477, SILVA, R. M. C. F.; GOMES, H. O.; ROCHA, M. I.; DIAS, F. Estudo do efeito do HDT e da composição do oleo diesel na estabilidade, V Seminário de Óleo Diesel da PETROBRAS, OFFENHAUER, R. D., BRENNAN, J. A., MILLER, R. C. Ind. Eng. Chem, v. 49, p. 165, PEDLEY, J. F., HILEY, R. W., HANCOCK, R. A. Fuel, v. 66, p. 1646, PEDLEY, J. F., HILEY, R. W., HANCOCK, R. A. Fuel, v. 67, n. 8, p. 114, MOORE, R. T.; MCCUTCHAN, P.; YOUNG, D. A. Anal. Chem., v. 3, n. 11, p , SNYDER, L. R.; BUELL, B. E. Anal. Chem., v. 34, n. 6, p , OLIVEIRA, E. C.; DE CAMPOS, M. C. V.; LOPES, A. S.; VALE, M. G. R.; et. all.. J. Chromatogr. A, v. 107, n. 1-, p. 171, DORBON, M.; BERNASCONI, C. Fuel, v. 68, p. 1067, LAREDO, G. C.; LEYVA, S.; ALVAREZ, R.; MARES, M. T.; CASTILLO, J.; CANO, J. L. Fuel, v. 81, p. 1341, CHAWLA, B. J. Chromatogr. Sci., v. 35, n. 3, p. 97, 1997.
2 18 18 OKUMURA, L. L.; STRADIOTTO, N. R. Talanta, v. 7, p , VO-DINH, T. Room Temperature Phosphorimetry for Chemical Analysis, Chemical Analysis series Vol 68, Jonh Wiley & Sons, ABBOTT, D. W., VO-DINH, T. Anal. Chem. v. 57, p. 41, SUE, F. F.; YEN, T. F. Anal. Chem, v. 54, p. 164, 198. CITTA, L. A.; HURTUBISE, R. J. Talanta, v. 39, p. 1065, PERRY, L. M.; CAMPIGLIA, A. D.; WINEFORDNER, J. D.. Anal. Chem, v. 61, p. 38, GIOIA, S. M. C.; CAMPIGLIA, A. D. Anal. Chim. Acta, v. 87, p. 8, HURTUBISE, R., Phosphorimetry: Theory, instrumentation, and applications. VCH Publishers: New York, VO-DINH, T. Room Temperature Phosphorimetry for Chemical Analysis, Chemical Analysis series Vol 68, Jonh Wiley & Sons, JABLONSKI, A. Z. Physik, v. 94, p. 38, SKLAR, J. J. Chem Phys, v.5, p. 699, LEWIS, G. N.; KASHA, M. J.. J. Am. Chem. Soc., v. 66, p. 100, MCCLURE, D. J. Chem. Phys, v.17, p. 905, EVANS, D. F. Nature, v.176, p. 777, KIERS, R. J.; BRITT, R. D. ; WENTWORTH, W. E.. Anal. Chem, v. 9, p. 0, FREED, S. e SALMRE, W.. Sci., v. 18, p. 1341, PARKER, C. A.; HATCHARD, C. G. Analyst, v. 87, p. 664, WINEFORDNER, J. D.; LATZ, H. W. Anal Chem, v. 35, p. 1517, HARRIS, D. C.; Análise Química Quantitativa. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e Científicos, 5ª ed, ROTH, M. J. Chromatogr., v. 30, p. 19, SCHULMAN, E. M.; WALLING, C. Sci., v. 178, p. 53, SCHULMAN, E. M.; WALLING, C. J. Phys.Chem., v. 77, p. 90, ARRUDA A. F. E CAMPIGLIA A. D. Analyst, v.1, p , McALEESE, D. L. e DUNLAP, R. B. Anal. Chem., v. 56, p. 600, KASHA, M. J. Chem. Phys, v. 0, p. 71, 195.
3 19 43 CAMPÍGLIA, A. D. e DE LIMA, G. C. Ibid., v. 59, p. 8, CARDOSO, C. E. MARTINS., Utilização da fosforimetria na temperatura ambiente suportada em substrato sólido para a determinação seletiva de compostos policíclicos aromáticos nitrogenados e sulfurados em gasolina e em sedimento, Dep. de Química, PUC-RJ, fev HURTUBISE, R. J. Anal. Chim. Acta, v. 351, p. 1, MCGLYNN, S. P.; SUNSERI, R.; CHRISTODOULEAS, N. J. J. Chem. Phys, v. 37, p. 1818, GIACHINO, G.G.; KEARNS, D. R. J. Chem. Phys, v. 54, p. 348, WHITE, W. e SEYBOLD, P. G. Anal. Chem., v. 47 (7), p. 1199, CUNHA, A. L. M. C., Desenvolvimento e validação de método em substrato sólido de celulose para a determinação de pireno e criseno, Dep. de Química, PUC-RJ, março VO-DINH, T. LUE-YEN, E. e WINEFORDNER, J. D. Talanta, v. 4, p. 146, WHITE, W. e SEYBOLD, P. G. J. Phys. Chem., v. 81, p. 035, VO-DINH, T., YEN, E. L. e WINEFORDNER, J. D. Anal. Chem, v. 48 (8), p. 1186, NAVA, I. S. Determinação seletiva de fluoroquinolonas por fosforimetria na temperature ambiente suportada em substrato de celulose com nitrato de tório. Dep. de química, PUC-RJ, fev ARRUDA, A. F., AUCÉLIO, R. Q. Anal. Sci., v.18, p. 831, DE LIMA, C.G., ANDINO, M.M., WINEFORDNER, J.D. Anal. Chem., v. 58 (3), p. 869, RODRIGUEZ, J. J. S., GARCIA J. H., FERRERA, Z. S. e LÁZARO, B. M. Anal. Letters, v.8, p. 413, Operating and Service Manual Model 303A Static Mercury Drop Electrode. EG&G Princeton applied Research: Estados Unidos, p. II- 3, STEPAN, R.; BAREK, J.; MEJSTRIK, V.; ZIMA. J. Sensors, v. 3, p. 44, LUEYEN-BOWER, E., WARD, J. L, WALDEN, G. e WINEFORDNER, J.D. Talanta, v. 7, p , MEYERS, M. L., SEYBOLD, P.G. Anal. Chem, v. 51, p. 1609, RODRIGUEZ, J. J. S., GARCIA, J. H., FERRERA, Z. S.,LAZARO, A. J. B. M. Anal. Let., 8, 13, 413, 1995
4 ABNT NBR ISO/IEC 1705:005. Requisitos Gerais para Competência de Laboratórios de ensaio e Calibração. 64 INMETRO, DOQ CGCRE 008; Orientações sobre validação de métodos de ensaios químicos, Rev.0, junho CITAC/EURACHEM, Guide to Quality in Analytical Chemistry, GONZÁLEZ, A. G., HERRADOR, M. Á. Trends in Anal. Chem., 6, 3, THOMPSON, M. et al. Harmonized guidelines fot single-laboratory validation of methods of analysis, IUPAC, Pure and Applied Chemistry, 74, 835, BARROS, C. B. Validação de métodos analíticos, Biológico, 4,, 175, THOMPSOM, M.; ELLISON, S. L.R.; FAJGELY, A.; Willets, P.; et. al. Pure Appl. Chem. 71,, 337, BURNS, D. T.; DANZER, K.; TOWNSHEND, A. Pure Appl. Chem., 74, 11, 001, BRITO, N. M.; JUNIOR, O. P. A.; POLESE, L., et. al. Avaliação da exatidão e da precisão de métodos de análise de resíduos de pesticidas mediante ensaios de recuperação, Pesticidas: R. Ecotoxicol. E Meio Ambiente, 1, 155, GARP, Associação grupo de analistas de resíduos de pesticidas; Manual de resíduos de pesticidas em alimentos, CITAC/EURACHEM, Guide to Quality in Analytical Chemistry, CITAC/EURACHEM, Determinando a incerteza na medição analítica; 1ª. ed. Brasileira, AOAC International Peer verified method program manual on policies and procedures, Guia para a expressão da incerteza de medição ª edição brasileira ABNT, INMETRO, SBM - Brasil, FREITAS, S. M., Metodologia estatística para validação de métodos analíticos aplicável à metrologia em química, Dep. de Metrologia, PUC-RJ, NORONHA, J. L. Procedimento de cálculos de incerteza de medição em medições diretas e indiretas. Dep. de Eng. de Prod., Escola Federal de engenharia de Itajubá - EFEI
5 131 Anexos I. Certificado da calibração da vidraria balão volumétrico de 10 ml. II. Certificado da calibração da vidraria micropipeta µL. III. Certificado da calibração da vidraria micropipeta de 10 µl. IV. Certificado da calibração da balança analítica de 0,01 mg. V. Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI VI. Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7MI VII. Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI VIII. Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI IX. Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI após recalculo X. Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7MI após recalculo XI. Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI após recalculo XII. Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI após recalculo
6 Anexo I Certificado da calibração da vidraria balão volumétrico 10 ml 13
7 Anexo II Certificado da calibração da vidraria micropipeta µl 133
8 Anexo III Certificado da calibração da vidraria micropipeta 10 µl 134
9 Anexo IV Certificado da calibração da balança de 0,01 mg pág.1 135
10 Anexo IV Certificado da calibração da balança de 0,01 mg pág. 136
11 137 Anexo V Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI pág. 1 Metil Indol na presença de KI Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1 1,51E-03 1,81E ,51E-03 1,56E-03 1,8E-03 1,49E-03 1,8E-03 1,56E ,98E-03,17E ,98E-03 1,57E ,14E-03 1,79E ,14E-03 1,57E ,80E-03 1,6E ,80E-03 1,54E ,54E-03 1,98E ,54E-03 1,54E-03 7,07E-03 1,74E-03 7,07E-03 1,48E ,36E-03 1,98E ,36E-03 1,48E ,54E-03 1,54E ,54E-03 1,47E ,56E-03 1,5E ,56E-03 1,45E-03 Media 1,63E-03 1,70E-03 Media 1,63E-03 1,5E-03 Desvpad,85E-04 3,13E-04 Desvpad,85E-04 4,66E-05 repe = CV(%) repe = CV(%) ,58E-09 8,94E-08 s entre s r 8,94E-08 s r (repe), mol L -1 9,60E-08 s r (repe),% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , , ,11E-08 Coluna 10 0, , ,77E-08 ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos,359e-08 1,36E-08 0,64 0,614 4,414 Dentro dos grupos 1,6095E ,94E-08 Total 1,6331E Base de cálculo: 3,10E-04 18% s r,99e-04 18% s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre 6,58E-09 8,94E-08 9,60E-08,99E-04 % 17,6 Repe 3,1E-04 % 18, Repro
12 138 Anexo V Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI pág. Metil Indol na presença detlno 3 e SDS Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 Analista Troca de Mesmo (mol L -1 N de replicatas ) (mol L-1) substrato substrato 1,08E-03,13E-03 1,08E-03 1,63E-03 1,36E-03 3,37E-03 1,36E-03 1,39E-03 3,1E-03,40E-03 3,1E-03 1,46E ,30E-03,46E ,30E-03 1,49E ,98E-03 1,6E ,98E-03 1,51E ,97E-03 1,86E ,97E-03 1,55E ,70E-03,33E ,70E-03 1,56E ,89E-03,68E ,89E-03 1,60E-03 9,11E-03 1,84E-03 9,11E-03 1,59E ,68E-03,48E ,68E-03 1,59E-03 Media 1,8E-03,3E-03 Media 1,8E-03 1,54E-03 Desvpad 3,00E-04 5,01E-04 Desvpad 3,00E-04 7,44E-05 repe = CV(%) 16 repe = CV(%) 16 5 s entre 1,06E-07 s r 1,70E-07 s r (repe), mol L -1,77E-07 s r (repe),% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 5,6E-04 3% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , ,0018 8,98E-08 Coluna 10 0, ,00317,51E-07 s r 1,70E-07 4,13E-04 18% ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos 1,3E ,3E-06 7,45 0,015 4,414 Dentro dos grupos 3,07E ,70E-07 Total 4,30E Base de cálculo: s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre 1,06E-07 1,70E-07,77E-07 4,13E-04 % 17,8 5,6E-04 %,7
13 139 Anexo VI Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7MI pág. 1 7 Metil Indol na presença de KI Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1 4,36E-04 3,97E ,36E-04 4,67E-04 4,8E-04,93E-04 4,8E-04 4,44E ,76E-04 4,9E ,76E-04 4,5E ,16E-04 4,1E ,16E-04 4,54E-04 5,83E-04 4,31E-04 5,83E-04 4,50E ,46E-04 3,73E ,46E-04 4,9E ,37E-04 4,60E ,37E-04 4,5E ,5E-04 5,67E ,5E-04 4,18E ,13E-04 5,36E ,13E-04 4,01E ,66E-04 3,89E ,66E-04 4,10E-04 Media 4,05E-04 4,9E-04 Media 4,05E-04 4,35E-04 Desvpad 6,19E-05 7,88E-05 Desvpad 6,19E-05,16E-05 repe = CV(%) repe = CV(%) 15 5,09E-10 5,0E-09 s entre s r 5,0E-09 s r (repe), mol L -1 7,09E-05 5,3E-09 s r (repe),% 17% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 7,3E-05 17% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , , ,83E-09 Coluna 10 0, , ,1E-09 s r ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos,9837e-09 1,93E-09 0,583 0,455 4,414 Dentro dos grupos 9,04009E ,0E-09 Total 9,3393E Base de cálculo: s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre,09e-10 5,0E-09 5,3E-09 7,09E-05 % 16,5 7,3E-05 % 16,8
14 140 Anexo VI Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7MI pág. N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1,39E-04 1,83E-04 1,39E-04,53E-04,71E-04 3,04E-04,71E-04,51E ,93E-04,38E ,93E-04,E-04 4,6E-04 1,85E-04 4,6E-04,55E-04 5,99E-04 3,11E-04 5,99E-04,51E-04 6,63E-04,9E-04 6,63E-04,41E ,5E-04,30E ,5E-04,18E-04 8,57E-04,13E-04 8,57E-04,45E ,80E-04 1,98E ,80E-04,17E ,81E-04 1,6E ,81E-04,41E-04 Media,6E-04,3E-04 Media,6E-04,39E-04 Desvpad 4,78E-05 5,38E-05 Desvpad 4,78E-05 1,49E-05 repe = CV(%) 1 3 repe = CV(%) 1 6,43E-10,59E-09 s entre s r,59e-09 s r (repe), mol L -1 5,09E-05,83E-09 s r (repe),% % s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 7 Metil Indol na presença de TlNO3 e SDS Reprodutibilidade repetitividade 5,3E-05 3% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , ,0006,8517E-09 Coluna 10 0, ,0003,89883E-09 s r ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos 1,6475E ,65E-10 0,064 0,804 4,414 Dentro dos grupos 4,6656E-08 18,59E-09 Total 4,6807E Base de cálculo: s = ( MQ MQ ) n entre entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre,43e-10,59e-09,83e-09 5,09E-05 %,0 5,3E-05 % 3,0
15 141 Anexo VII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 1 Curva Analítica - MI + KI - SSRTP sinal n Conc. (mol L-1) sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 59,47 50,91 8,56 73,1 0,00E+00 0,00E+00 47,58 50,91 3,33 11,1 0,00E ,00E+00 74,99 50,91 4,08 579,65 0,00E ,70E ,69 144,9 30,60 936,35,1E ,70E ,00 144,9 5,9 7,98,1E ,70E-04 10,5 144,9 3,77 565,01,1E ,50E-04 03,0 199,9 3,10 9,6 5,63E ,50E-04 40,68 199,9 40, ,54 5,63E ,50E ,65 199,9 43,7 187,1 5,63E ,30E-03 59,8 309,19 49,37 437,16 1,69E ,30E-03 35,46 309,19 16,7 64,79 1,69E ,30E ,44 309,19 30,5 915,1 1,69E ,60E ,9 368,79 19,50 380,,56E ,60E ,00 368,79 8,79 77,5,56E ,60E ,78 368,79 10,99 10,80,56E ,90E ,00 48,39 11,61 134,77 3,61E ,90E , 48,39 7,83 61,30 3,61E ,90E ,59 48,39 13,0 174, 3,61E-06 Soma 1,81E ,31,59E-05 n= 18 Cálculos: Interc. 50,914 a (coef. linear) Curva analítica de 05/1/007 Inclinação b (coef. angular) y = 19867x +50,914 R = 0,9944 Soma desvios^ 1030,31 s 6,44E+0 (Soma desvios^/n-) Soma C^,59E-05 SomaC 1,81E-0 (SomaC)^ 3,6E-04 D 1,41E-04 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a) 1,19E+0 u a = [s x Soma C^)/D] s(a) 10,90 s (b) 8,4E+07 u b =(n x s )/ D s(b) 9079,91 Razão entre a e b ra,b -0,84 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 83,6 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b -5,03E-06 ( -1/ inclinação) -9,90E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] y maior ( sinal) 441,59 Incerteza combinada U curva 5,33E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
16 14 ISO GUM Anexo VII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. Medição de [MI] mol L -1 + KI por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão,99e-04 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre anal. 3,10E-04 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 5,33E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur,99e-04 mol L- 1 Dist. Normal ur 3,10E-04 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur,99e-04 repe Repe,99E-04 ur 3,10E-04 repro Repro 3,10E-04 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 5,33E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 4,34E-04 ucurva 5,33E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 4,34E-04 mol L-1 Graus de Liberdade Memória ν 39 3,54E-14 8,88E-16 Coeficiente de abrangência (t-student) k,0 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 8,68E-04 mol L-1 3,31E-11 mol 5uL 4,34E-09 g 4,3389 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
17 143 Anexo VII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 3 Curva Analítica - MI + Tl + SDS - SSRTP n Conc. (mol L-1) sinal sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 66,95 55,83 11,1 13,74 0,00E+00 0,00E+00 76,0 55,83 0,37 415,10 0,00E ,00E+00 77,87 55,83,04 485,94 0,00E ,00E-05 81,41 94,7 1,86 165,30 6,40E ,00E-05 90,8 94,7 3,45 11,88 6,40E ,00E-05 87,66 94,7 6,61 43,65 6,40E ,01E ,99 104,36 1,63,66 1,0E ,01E-04 91,90 104,36 1,46 155,19 1,0E ,01E-04 99,35 104,36 5,01 5,08 1,0E ,04E-04 7,13 01,90 70,3 493,0 9,4E ,04E ,05 01,90 31, ,53 9,4E ,04E-04 39,4 01,90 37, ,15 9,4E ,00E ,57 96,08 3,49 551,69,50E ,00E-04 99,7 96,08 3,64 13,4,50E ,00E-04 4,96 96,08 53,1 81,95,50E ,99E ,30 391,70 3,40 547,74 4,89E ,99E ,87 391,70 13,83 191,38 4,89E ,99E ,8 391,70 7,1 735,8 4,89E-07 Soma 5,05E ,5,54E-06 n= 18 Cálculos: Interc. 55,86 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = 48051x +55,86 R = 0,9958 Soma desvios^ 13630,5 s 8,5E+0 (Soma desvios^/n-) Soma C^,54E-06 SomaC 5,05E-03 (SomaC)^,55E-05 D,0E-05 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a) 1,07E+0 u a = [s x Soma C^)/D s(a) 10,34 s (b) 7,57E+08 u b =(n x s )/ D s(b) 7519,10 Razão entre a e b ra,b -0,75 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 74,7 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curva -,08E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,67E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,3E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
18 144 ISO GUM Anexo VII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 4 Medição de [MI + Tl + SDS] mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 4,13E-04 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre anal. 5,6E-04 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,3E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 4,13E-04 mol L- 1 Dist. Normal ur 5,6E-04 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur 4,13E-04 repe Repe 4,13E-04 ur 5,6E-04 repro Repro 5,6E-04 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,3E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 6,70E-04 ucurva 3,3E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 6,70E-04 mol L-1 Graus de Liberdade Memória ν 6,01E-13 3,3E-15 Coeficiente de abrangência (t-student) k,00 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 1,34E-03 mol L-1 5,10E-11 mol 5uL 6,70E-09 g 6,6958 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
19 145 Anexo VIII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. 1 Curva Analítica - 7MI + KI- SSRTP n Conc. (mol L-1) sinal sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 35,93 4,01 6,08 36,9 0,00E+00 0,00E+00 40,91 4,01 1,10 1,0 0,00E ,00E+00 38,4 4,01 3,59 1,86 0,00E+00 4,60E ,33 186,0 39, ,50 6,76E-08 5,60E ,01 186,0 3,99 15,90 6,76E-08 6,60E ,53 186,0 4, ,6 6,76E ,10E-04 05,17 13,7 8,55 73,07 9,61E ,10E ,35 13,7 48,37 339,47 9,61E ,10E-04 65,47 13,7 51,75 678,6 9,61E ,10E-04 9,07 69,11,96 57,0 1,68E ,10E-04 6,5 69,11 6,86 47,05 1,68E ,10E-04 85,44 69,11 16,33 66,70 1,68E ,0E ,10 330,04 6,06 679,17,70E ,0E ,71 330,04 9,33 860,0,70E ,0E ,83 330,04 5,1 635,50,70E-07 Soma 4,50E ,6 1,81E-06 n= 15 Cálculos: Interc. 4,006 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = x +4,006 R = 0,9949 Soma desvios^ 11554,6 s Soma C^ SomaC (SomaC)^ D 8,89E+0 (Soma desvios^/n-) 1,81E-06 4,50E-03,03E-05 6,85E-06 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a),34e+0 u a = [s x Soma C^)/D s(a) 15,31 s (b) 1,95E+09 u b =(n x s )/ D s(b) 4410,8 Razão entre a e b ra,b -0,86 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 86,4 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curva -1,81E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,30E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,63E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
20 146 Anexo VIII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza ISO GUM combinada e expandida do 7MI pág. Medição de [7MI]+KI mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 7,09E-05 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre anal. 7,3E-05 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 7,09E-05 mol L- 1 Dist. Normal ur 7,3E-05 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur 7,09E-05 repe Repe 7,09E-05 ur 7,3E-05 repro Repro 7,3E-05 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,63E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 1,08E-04 ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 1,08E-04 mol L-1 Graus de Liberdade Memória ν 47 1,34E-16,80E-18 Coeficiente de abrangência (t-student) k,01 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%),15e-04 mol L-1 8,0E-1 mol 5uL 1,08E-09 g 1,0758 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
21 147 Anexo VIII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. 3 Curva Analítica - 7MI +Tl + SDS - SSRTP n Conc. (mol L-1) sinal sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 35,93 4,01 6,08 36,9 0,00E+00 0,00E+00 40,91 4,01 1,10 1,0 0,00E ,00E+00 38,4 4,01 3,59 1,86 0,00E+00 4,60E ,33 186,0 39, ,50 6,76E-08 5,60E ,01 186,0 3,99 15,90 6,76E-08 6,60E ,53 186,0 4, ,6 6,76E ,10E-04 05,17 13,7 8,55 73,07 9,61E ,10E ,35 13,7 48,37 339,47 9,61E ,10E-04 65,47 13,7 51,75 678,6 9,61E ,10E-04 9,07 69,11,96 57,0 1,68E ,10E-04 6,5 69,11 6,86 47,05 1,68E ,10E-04 85,44 69,11 16,33 66,70 1,68E ,0E ,10 330,04 6,06 679,17,70E ,0E ,71 330,04 9,33 860,0,70E ,0E ,83 330,04 5,1 635,50,70E-07 Soma 4,50E ,6 1,81E-06 n= 15 Cálculos: Interc. 4,006 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = x +4,006 R = 0,9949 Soma desvios^ 11554,6 s Soma C^ SomaC (SomaC)^ D 8,89E+0 (Soma desvios^/n-) 1,81E-06 4,50E-03,03E-05 6,85E-06 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a),34e+0 u a = [s x Soma C^)/Ds(a) 15,31 s (b) 1,95E+09 u b =(n x s )/ D s(b) 4410,8 Razão entre a e b ra,b -0,86 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 86,4 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curva -1,81E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,30E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,63E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
22 148 Anexo VIII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza ISO GUM combinada e expandida do 7MI pág. 4 Medição de [7MI]+ Tl + SDS mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 5,09E-05 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre anal. 5,3E-05 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 5,09E-05 mol L- 1 Dist. Normal ur 5,3E-05 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur 5,09E-05 repe Repe 5,09E-05 ur 5,3E-05 repro Repro 5,3E-05 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,63E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 8,1E-05 ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 8,1E-05 mol L-1 Graus de Liberdade Memória ν 60 4,55E-17 7,46E-19 Coeficiente de abrangência (t-student) k,00 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 1,64E-04 mol L-1 6,6E-1 mol 5uL 8,1E-10 g 0,814 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
23 149 Anexo IX Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI pág. 1 Metil Indol na presença de KI Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1 1,51E-03 1,81E ,51E-03 1,56E-03 1,8E-03 1,49E-03 1,8E-03 1,56E ,98E-03,17E ,98E-03 1,57E ,14E-03 1,79E ,14E-03 1,57E ,80E-03 1,6E ,80E-03 1,54E ,54E-03 1,98E ,54E-03 1,54E-03 7,07E-03 1,74E-03 7,07E-03 1,48E ,36E-03 1,98E ,36E-03 1,48E ,54E-03 1,54E ,54E-03 1,47E ,56E-03 1,5E ,56E-03 1,45E-03 Media 1,63E-03 1,70E-03 Media 1,63E-03 1,5E-03 Desvpad,85E-04 3,13E-04 Desvpad,85E-04 4,66E-05 repe = CV(%) repe = CV(%) ,58E-09 8,94E-08 s entre s r 8,94E-08 s r (repe), mol L -1,99E-04 9,60E-08 s r (repe),% 18% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , , ,11E-08 Coluna 10 0, , ,77E-08 ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos,3593e-08 1,36E-08 0,64 0,614 4,414 Dentro dos grupos 1,6095E ,94E-08 Total 1,6331E Base de cálculo: 8,11E-05 5% s r s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre 6,58E-09 8,94E-08 9,60E-08 8,11E-05 % 5 repro,99e-04 % 18 repe
24 150 Anexo IX Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do MI pág. Metil Indol na presença detlno 3 e SDS Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 Analista Troca de Mesmo (mol L -1 N de replicatas ) (mol L-1) substrato substrato 1,08E-03,13E-03 1,08E-03 1,63E-03 1,36E-03 3,37E-03 1,36E-03 1,39E-03 3,1E-03,40E-03 3,1E-03 1,46E ,30E-03,46E ,30E-03 1,49E ,98E-03 1,6E ,98E-03 1,51E ,97E-03 1,86E ,97E-03 1,55E ,70E-03,33E ,70E-03 1,56E ,89E-03,68E ,89E-03 1,60E-03 9,11E-03 1,84E-03 9,11E-03 1,59E ,68E-03,48E ,68E-03 1,59E-03 Media 1,8E-03,3E-03 Media 1,8E-03 1,54E-03 Desvpad 3,00E-04 5,01E-04 Desvpad 3,00E-04 7,44E-05 repe = CV(%) 16 repe = CV(%) 16 5 s entre 1,06E-07 1,70E-07 s r 1,70E-07 s r (repe), mol L -1 4,13E-04,77E-07 s r (repe),% 18% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 3,6E-04 14% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , ,0018 8,98E-08 Coluna 10 0, ,00317,51E-07 s r ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos 1,3E ,3E-06 7,45 0,015 4,414 Dentro dos grupos 3,07E ,70E-07 Total 4,30E Base de cálculo: s = ( MQ MQ ) n entre entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre 1,06E-07 1,70E-07,77E-07 3,6E-04 % 14,1 repro 4,13E-04 % 17,8 repe
25 151 Anexo X Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7 MI pág. 1 7 Metil Indol na presença de KI Reprodutibilidade repetitividade N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1 4,36E-04 3,97E ,36E-04 4,67E-04 4,8E-04,93E-04 4,8E-04 4,44E ,76E-04 4,9E ,76E-04 4,5E ,16E-04 4,1E ,16E-04 4,54E-04 5,83E-04 4,31E-04 5,83E-04 4,50E ,46E-04 3,73E ,46E-04 4,9E ,37E-04 4,60E ,37E-04 4,5E ,5E-04 5,67E ,5E-04 4,18E ,13E-04 5,36E ,13E-04 4,01E ,66E-04 3,89E ,66E-04 4,10E-04 Media 4,05E-04 4,9E-04 Media 4,05E-04 4,35E-04 Desvpad 6,19E-05 7,88E-05 Desvpad 6,19E-05,16E-05 repe = CV(%) repe = CV(%) 15 5,09E-10 5,0E-09 s entre s r 5,0E-09 s r (repe), mol L -1 7,09E-05 5,3E-09 s r (repe),% 17% s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 1,45E-05 3% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , , ,83E-09 Coluna 10 0, , ,1E-09 s r ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos,9837e-09 1,93E-09 0,583 0,455 4,414 Dentro dos grupos 9,04009E ,0E-09 Total 9,3393E Base de cálculo: s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre,09e-10 5,0E-09 5,3E-09 1,45E-05 % 3,4 repro 7,09E-05 % 16,5 repe
26 15 Anexo X Memória de cálculo da repetitividade e reprodutibilidade do 7 MI pág. N de replicatas Analista 1 (mol L -1 ) Analista (mol L-1) N de replicatas Troca de substrato Mesmo substrato 1,39E-04 1,83E-04 1,39E-04,53E-04,71E-04 3,04E-04,71E-04,51E ,93E-04,38E ,93E-04,E-04 4,6E-04 1,85E-04 4,6E-04,55E-04 5,99E-04 3,11E-04 5,99E-04,51E-04 6,63E-04,9E-04 6,63E-04,41E ,5E-04,30E ,5E-04,18E-04 8,57E-04,13E-04 8,57E-04,45E ,80E-04 1,98E ,80E-04,17E ,81E-04 1,6E ,81E-04,41E-04 Media,6E-04,3E-04 Media,6E-04,39E-04 Desvpad 4,78E-05 5,38E-05 Desvpad 4,78E-05 1,49E-05 repe = CV(%) 1 3 repe = CV(%) 1 6,43E-10,59E-09 s entre s r,59e-09 s r (repe), mol L -1 5,09E-05,83E-09 s r (repe),% % s R s R (repro), mol L -1 s R (repro),% Anova: fator único 7 Metil Indol na presença de TlNO3 e SDS Reprodutibilidade repetitividade 1,56E-05 7% RESUMO Grupo Contagem Soma Média Variância Coluna , ,0006,8517E-09 Coluna 10 0, ,0003,89883E-09 s r ANOVA Fonte da variação SQ gl MQ F valor-p F crítico Entre grupos 1,6475E ,65E-10 0,064 0,804 4,414 Dentro dos grupos 4,6656E-08 18,59E-09 Total 4,6807E Base de cálculo: s ( MQ MQ ) n entre = entre dentro / r s = R MQ dentro ( s s ) s = + r entre,43e-10,59e-09,83e-09 1,56E-05 % 7 repro 5,09E-05 %,0 repe
27 153 Anexo XI Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 1 Curva Analítica - MI + KI - SSRTP sinal n Conc. (mol L-1) sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 59,47 50,91 8,56 73,1 0,00E+00 0,00E+00 47,58 50,91 3,33 11,1 0,00E ,00E+00 74,99 50,91 4,08 579,65 0,00E ,70E ,69 144,9 30,60 936,35,1E ,70E ,00 144,9 5,9 7,98,1E ,70E-04 10,5 144,9 3,77 565,01,1E ,50E-04 03,0 199,9 3,10 9,6 5,63E ,50E-04 40,68 199,9 40, ,54 5,63E ,50E ,65 199,9 43,7 187,1 5,63E ,30E-03 59,8 309,19 49,37 437,16 1,69E ,30E-03 35,46 309,19 16,7 64,79 1,69E ,30E ,44 309,19 30,5 915,1 1,69E ,60E ,9 368,79 19,50 380,,56E ,60E ,00 368,79 8,79 77,5,56E ,60E ,78 368,79 10,99 10,80,56E ,90E ,00 48,39 11,61 134,77 3,61E ,90E , 48,39 7,83 61,30 3,61E ,90E ,59 48,39 13,0 174, 3,61E-06 Soma 1,81E ,31,59E-05 n= 18 Cálculos: Interc. 50,914 a (coef. linear) Curva analítica de 05/1/007 Inclinação b (coef. angular) y = 19867x +50,914 R = 0,9944 Soma desvios^ 1030,31 s 6,44E+0 (Soma desvios^/n-) Soma C^,59E-05 SomaC 1,81E-0 (SomaC)^ 3,6E-04 D 1,41E-04 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a) 1,19E+0 u a = [s x Soma C^)/D] s(a) 10,90 s (b) 8,4E+07 u b =(n x s )/ D s(b) 9079,91 Razão entre a e b ra,b -0,84 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 83,6 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b -5,03E-06 ( -1/ inclinação) -9,90E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] y maior ( sinal) 441,59 Incerteza combinada U curva 5,33E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
28 154 Anexo XI Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. ISO GUM Medição de [MI] mol L -1 + KI por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão,99e-04 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre ana 8,11E-05 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 5,33E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur,99e-04 mol L- 1 Dist. Normal ur 8,11E-05 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição das incertezas U Componentes de Incertezas comb. ur,99e-04 repe Repe,99E-04 ur 8,11E-05 repro Repro 8,11E-05 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 5,33E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 3,14E-04 ucurva 5,33E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 3,14E-04 mol L-1 % 0 Graus de Liberdade Memória ν 10 9,77E-15 8,88E-16 Coeficiente de abrangência (t-student) k,3 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 6,9E-04 mol L-1,40E-11 mol 5uL 3,14E-09 g 3,1439 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
29 155 Anexo XI Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 3 Curva Analítica - MI + Tl + SDS - SSRTP n Conc. (mol L-1) sinal sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 66,95 55,83 11,1 13,74 0,00E+00 0,00E+00 76,0 55,83 0,37 415,10 0,00E ,00E+00 77,87 55,83,04 485,94 0,00E ,00E-05 81,41 94,7 1,86 165,30 6,40E ,00E-05 90,8 94,7 3,45 11,88 6,40E ,00E-05 87,66 94,7 6,61 43,65 6,40E ,01E ,99 104,36 1,63,66 1,0E ,01E-04 91,90 104,36 1,46 155,19 1,0E ,01E-04 99,35 104,36 5,01 5,08 1,0E ,04E-04 7,13 01,90 70,3 493,0 9,4E ,04E ,05 01,90 31, ,53 9,4E ,04E-04 39,4 01,90 37, ,15 9,4E ,00E ,57 96,08 3,49 551,69,50E ,00E-04 99,7 96,08 3,64 13,4,50E ,00E-04 4,96 96,08 53,1 81,95,50E ,99E ,30 391,70 3,40 547,74 4,89E ,99E ,87 391,70 13,83 191,38 4,89E ,99E ,8 391,70 7,1 735,8 4,89E-07 Soma 5,05E ,5,54E-06 n= 18 Cálculos: Interc. 55,86 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = 48051x +55,86 R = 0,9958 Soma desvios^ 13630,5 s 8,5E+0 (Soma desvios^/n-) Soma C^,54E-06 SomaC 5,05E-03 (SomaC)^,55E-05 D,0E-05 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a) 1,07E+0 u a = [s x Soma C^)/D s(a) 10,34 s (b) 7,57E+08 u b =(n x s )/ D s(b) 7519,10 Razão entre a e b ra,b -0,75 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 74,7 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curva -,08E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,67E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,3E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
30 156 Anexo XI Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do MI pág. 4 ISO GUM Medição de [MI + Tl + SDS] mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 4,13E-04 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre an 3,6E-04 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,3E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 4,13E-04 mol L- 1 Dist. Normal ur 3,6E-04 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur 4,13E-04 repe Repe 4,13E-04 ur 3,6E-04 repro Repro 3,6E-04 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,3E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 5,7E-04 ucurva 3,3E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 5,7E-04 mol L-1 % 31 Graus de Liberdade Memória ν 3 7,7E-14 3,3E-15 Coeficiente de abrangência (t-student) k,07 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 1,05E-03 mol L-1 4,0E-11 mol 5uL 5,7E-09 g 5,719 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
31 157 Anexo XII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. 1 Curva Analítica - 7MI + KI- SSRTP Intensidade n Conc. (mol L-1) sinal de sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 35,93 4,01 6,08 36,9 0,00E+00 0,00E+00 40,91 4,01 1,10 1,0 0,00E ,00E+00 38,4 4,01 3,59 1,86 0,00E+00 4,60E ,33 186,0 39, ,50 6,76E-08 5,60E ,01 186,0 3,99 15,90 6,76E-08 6,60E ,53 186,0 4, ,6 6,76E ,10E-04 05,17 13,7 8,55 73,07 9,61E ,10E ,35 13,7 48,37 339,47 9,61E ,10E-04 65,47 13,7 51,75 678,6 9,61E ,10E-04 9,07 69,11,96 57,0 1,68E ,10E-04 6,5 69,11 6,86 47,05 1,68E ,10E-04 85,44 69,11 16,33 66,70 1,68E ,0E ,10 330,04 6,06 679,17,70E ,0E ,71 330,04 9,33 860,0,70E ,0E ,83 330,04 5,1 635,50,70E-07 Soma 4,50E ,6 1,81E-06 Cálculos: n= 15 Interc. 4,006 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = x +4,006 R = 0,9949 Soma desvios^ 11554,6 s Soma C^ SomaC (SomaC)^ D 8,89E+0 (Soma desvios^/n-) 1,81E-06 4,50E-03,03E-05 6,85E-06 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a),34e+0 u a = [s x Soma C^)/Ds(a) 15,31 s (b) 1,95E+09 u b =(n x s )/ D s(b) 4410,8 Razão entre a e b ra,b -0,86 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 86,4 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curv a -1,81E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,30E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,63E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
32 158 Anexo XII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. ISO GUM Medição de [7MI]+KI mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 7,09E-05 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre an 1,45E-05 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 7,09E-05 mol L- 1 Dist. Normal ur 1,45E-05 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição Componentes de Incertezas das incertezas U comb. ur 7,09E-05 repe Repe 7,09E-05 ur 1,45E-05 repro Repro 1,45E-05 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,63E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 8,09E-05 ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 8,09E-05 mol L-1 % 19 Graus de Liberdade Memória ν 15 4,9E-17,80E-18 Coeficiente de abrangência (t-student) k,13 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 1,6E-04 mol L-1 6,17E-1 mol 5uL 8,09E-10 g 0,8094 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
33 159 Anexo XII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. 3 Curva Analítica - 7MI +Tl + SDS - SSRTP n Conc. (mol L-1) sinal sinal calc. Desvio Desvios^ C^ 1 0,00E+00 35,93 4,01 6,08 36,9 0,00E+00 0,00E+00 40,91 4,01 1,10 1,0 0,00E ,00E+00 38,4 4,01 3,59 1,86 0,00E+00 4,60E ,33 186,0 39, ,50 6,76E-08 5,60E ,01 186,0 3,99 15,90 6,76E-08 6,60E ,53 186,0 4, ,6 6,76E ,10E-04 05,17 13,7 8,55 73,07 9,61E ,10E ,35 13,7 48,37 339,47 9,61E ,10E-04 65,47 13,7 51,75 678,6 9,61E ,10E-04 9,07 69,11,96 57,0 1,68E ,10E-04 6,5 69,11 6,86 47,05 1,68E ,10E-04 85,44 69,11 16,33 66,70 1,68E ,0E ,10 330,04 6,06 679,17,70E ,0E ,71 330,04 9,33 860,0,70E ,0E ,83 330,04 5,1 635,50,70E-07 Soma 4,50E ,6 1,81E-06 n= 15 Cálculos: Interc. 4,006 a (coef. linear) Curva analítica de 17/01/008 Inclinação b (coef. angular) y = x +4,006 R = 0,9949 Soma desvios^ 11554,6 s Soma C^ SomaC (SomaC)^ D 8,89E+0 (Soma desvios^/n-) 1,81E-06 4,50E-03,03E-05 6,85E-06 [Soma C^ x(somac)^)]/n Incertezas da curva s (a),34e+0 u a = [s x Soma C^)/Ds(a) 15,31 s (b) 1,95E+09 u b =(n x s )/ D s(b) 4410,8 Razão entre a e b ra,b -0,86 [-Soma C/ Raiz(n x Soma C^)] sinal (%) 86,4 (ra,b x 100) Coeficientes de sensibilidade ci a ci b Incerteza combinada U curva -1,81E-06 ( -1/ inclinação) y maior ( sinal) 441,59-1,30E-09 [- (cia - interação)/inclinação^] 3,63E-05 [RAIZ((B46^)*B38+(B47^)*B39+*B46*B47*E38*E39*B4)]
34 160 Anexo XII Memória de cálculo da incerteza associada à curva analítica, da incerteza combinada e expandida do 7MI pág. 4 ISO GUM Medição de [7MI]+ Tl + SDS mol L -1 por SSRTP Unidades Mensurando SSRTP (conc. MI) 131,18 mol L-1 Grandezas de entrada Mol (1 mol =131,18 g - 1L) 131,18 g mol-1 Volume 1 L Fontes de entrada Repetitividade (ur) Repetição desvio padrão 5,09E-05 mol L- 1 n 10 troca de substrato+analista Reprodutibilidade (ur) Analista desvio entre an 1,56E-05 mol L- 1 n 10 Soluções (us) Balão volumétrico 10 ml (cert.) Inc. expandida 3,00E-06 L k,18 p 95% Micropipeta 0-00 ul (cert.) Inc. expandida 8,00E-07 L k,3 p 95% Micropipeta 5uL (cert.) Inc. expandida 5,00E-08 L k,3 p u Fator diluição (f 36 ) 0,1 Balança (Certificado) Inc. expandida,00e-05 g k p 95% Curva analítica ucurva Ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incertezas das Grandezas de entrada ur 5,09E-05 mol L- 1 Dist. Normal ur 1,56E-05 mol L- 1 Dist. Normal u1s 1,38E-06 L us 3,45E-07 L u3s,16e-08 L u1-3s 6,51E-07 L 8,53E-05 Dist. Normal u4s 1,00E-05 g Coeficientes de sensibilidade ci m 1 L ci a 131,18 g mol-1 Gráfico de barras - contribuição das Componentes de Incertezas ur 5,09E-05 repe Repe incertezas U comb. 5,09E-05 ur 1,56E-05 repro Repro 1,56E-05 u1-3s 6,51E-07 volumes Soluções críticas 6,51E-07 u4s 7,6E-08 balança Curva analítica 3,63E-05 u1-4s 6,55E-07 ε incertezas ussrtp combinada 6,45E-05 ucurva 3,63E-05 mol L-1 Incerteza Combinada ussrtp combinada 6,45E-05 mol L-1 % 8 Graus de Liberdade Memória ν 3 1,73E-17 7,46E-19 Coeficiente de abrangência (t-student) k,07 5% de significância Incerteza Expandida Uexpandida = U (k=,01;95%) 1,9E-04 mol L-1 4,91E-1 mol 5uL 6,45E-10 g 0,6446 ng Incerteza da massa deposita (ng) no substrato sólido (alíquota de 5 ul)
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