Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO vii

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1 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO vii ÍNDICE Página 1- Determinação de ph em meio aquoso e no solo Material Reagentes Medida do ph em meio aquoso Procedimento Medida do ph do solo Preparação da amostra do solo para análise Material Determinação do ph no solo ph do solo em água Procedimento ph do solo em KCl Procedimento ph do solo em CaCl Informações Complementares 016 a) Capacidade de troca de cátions (CTC) 016 b) Saturação por bases (V%) Procedimento na determinação do ph do solo em 020 CaCl Determinação ph do solo SMP Procedimentos 023 a) No estado de São Paulo associado ao ph em CaCl b) No estado do Sul do Brasil associado ao ph em água Informações complementares Determinação ph do solo com indicador universal 029 verde Preparo do indicador de repolho roxo Procedimento Limpeza do sensor de ph Limpeza química com solução de detergente Limpeza química com ácido clorídrico 1 molar Preparo dos reagentes Soluções tampões - Usadas na calibração do 031 phgametro Solução tampão ph 4,004 (25 C) - Padrão primário Solução tampão ph 6,863 (25 C) - Padrão primário Solução tampão ph 9,183 (25 C) - Padrão primário 033

2 viii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução tampão ph 10,014 (25 C) - Padrão primário Solução tampão ph 1,679 (25 C) - Padrão secundário Solução tampão ph 12,454 (25 C) - Padrão 033 secundário Solução-tampão de fosfato ph 7,2 (25 C) - Padrão 034 primário Solução Tampão ph 10 - Padrão secundário Solução Tampão ph 12 - Padrão secundário Tampão fosfato de sódio 0,1M a diferentes phs Soluções tampões para diferentes phs indicadas 035 pela Farmacopéia Brasileira Soluções auxiliares - Usadas na limpeza dos eletrodos Hidróxido de sódio 0,1N ou 1M Ácido clorídrico 1N ou 1M Solução fluoreto de potássio / ácida Outras soluções Solução de cloreto de cálcio 0,01 mol/l Solução SMP Solução de cloreto de potássio 3M Solução de cloreto de potássio 1M ou 1N Determinação da acidez em meio aquoso e do solo Acidez em meio aquoso Material Reagentes Procedimento Método titulométrico para amostras livres de 046 interferentes Cálculos Método titulação potenciométrica Amostra que contenha ou for suspeita de conter íons metálicos hidrolisáveis e formas reduzidas de cátions 047 polivalente Titulação potenciométrica para ph 3,7 e/ou 8, Titulação potenciométrica para amostras nas quais 049 é necessário detectar pontos de equivalência Preparo dos reagentes Água livre de dióxido de carbono Solução estoque de hidróxido de sódio 0,1N Solução de hidróxido de sódio 0,02N 051

3 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO ix Preparo de massa de hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio para padronização de soluções de hidróxido de sódio Solução de hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio 0,05N Padronização da solução de hidróxido de sódio 0,1N utilizando a solução hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio 0,05N Fator de correção (Fc) Cálculos complementares Padronização da solução de hidróxido de sódio 0,02N utilizando a solução hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio 0,05N Cálculos complementares Padronização da solução de hidróxido de sódio 0,1N utilizando uma massa de hidrogenoftalato de potássio ou 056 biftalato de potássio Cálculos complementares Cálculos que explicam a fórmula Preparo solução de ácido sulfúrico 0,1 N Preparo solução de carbonato de sódio 0,1N, para 058 padronização do ácido sulfúrico Preparo solução de carbonato de sódio 0,02 N, para 059 padronização do ácido sulfúrico Padronização do ácido sulfúrico 0,1 N com volume 059 da solução de carbonato de sódio 0,1N Padronização do ácido sulfúrico 0,1 N utilizando uma 060 massa de carbonato de sódio Preparo da solução de ácido sulfúrico 0,02 N Padronização do ácido sulfúrico 0,02 N com solução de carbonato de sódio 0,02N TRIS (hidroximetil) aminometano Padronização do ácido sulfúrico 0,1 N utilizando Tris (Hidroximetilaminometano) Padronização da solução de hidróxido de sódio 0,1N 063 utilizando solução de ácido sulfúrico 0,1 N Solução alcoólica de fenolftaleína 1% ou 10 g/l (m/v) 064

4 x Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução de vermelho de metila a 0,2% Solução de vermelho de metila 0,1% Solução de púrpura de metacresol Solução de azul de bromofenol 0,1% Solução ortotolidina 0,1% Solução tiossulfato de sódio 0,1 N (2,482% p/v) Acidez no solo Conceitos básicos sobre acidez de solo 066 i) Acidez ativa 069 ii) Acidez trocável 069 iii) Acidez não-trocável 070 iv) Acidez potencial ou acidez total Determinação da acidez do solo Revisão sobre unidades utilizadas na área de solo Material Reagentes Determinação da denominada acidez potencial ou de 079 reserva [H + + Al 3+ ] (cmol c [H + e Al 3+ ]. dm -3 de TFSA) Procedimento Cálculos Fatores envolvidos na diluição da amostra inicial e 082 da extração de somente 90% da acidez Determinação da denominada acidez potencial ou de 084 reserva [H + + Al 3+ ] ([meq-g H + ] / 100g TFSA) Procedimento Cálculos Explicação dos cálculos Determinação da denominada acidez potencial ou de 086 reserva [H + + Al 3+ ] (cmolc [H + + Al 3+ ] / Kg) Procedimento Cálculos Explicação dos cálculos Determinação da denominada acidez potencial ou de 089 reserva (mmol c [H + + Al 3+ ].dm -3 ) Procedimento Cálculos Explicação dos cálculos Determinação da acidez trocável ([meq-g H + ] / 100g 091 TFSA) Procedimento 092

5 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xi Cálculos Explicação dos cálculos Determinação da acidez trocável (cmol c acidez trocável 093 H + / Kg TFSA) Método do cloreto de potássio 1 N Procedimento Explicação dos cálculos Método do cloreto de bário 0,1 M Procedimento Explicação dos cálculos Determinação da acidez trocável ou efetiva [Al +3 + H + ] 098 ([meq-g H + ] / 100g TFSA) Procedimento Explicação dos cálculos Determinação Al +3 (meq %) Explicação dos cálculos Expressão do resultado de Al 3+ (meq %) em função do H Expressão do resultado em função do Al Determinação da acidez trocável ou efetiva [Al +3 + H + ] confirmação da presença de Al Procedimento Explicação dos cálculos Preparo dos reagentes Solução extratora de acetato de cálcio 0,5 mol/l ou N (ph 7,0 7,2) Solução de hidróxido de sódio 0,025 mol/l Padronização da solução de hidróxido de sódio 0,025N utilizando a solução hidrogenoftalato de potássio ou 108 biftalato de potássio 0,05 N Procedimento Cálculos complementares Solução de hidróxido de sódio 0,0606 N Padronização da solução do hidróxido de sódio 0,0606N utilizando a solução hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio 0,05 N Procedimento Cálculos complementares 110

6 xii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução alcoólica de fenolftaleína 10 g/l ou 1% Solução alcoólica de fenolftaleína a 3% Solução alcoólica de fenolftaleína a 0,1% Solução de cloreto de potássio 1N Solução de cloreto de bário diidratado 0,1 M Solução de hidróxido de cálcio 1,0 N Solução fluoreto de sódio 4,2% (1 Mol/L) Solução de carbonato de sódio 0,05 N Solução de ácido clorídrico 0,1 M (0,1 N) Padronização do ácido clorídrico 0,1 M (0,1 N) com 112 carbonato de sódio 0,05 N Procedimento Cálculo do fator de correção Preparo de soluções de outras molaridades de 114 ácido clorídrico Solução de alaranjado de metila 0,1% Solução de índigo de carmim Solução mistura de alaranjado de metila-índigo de 116 carmim Solução de ácido acético glacial ou ácido acético N 3- Determinação da alcalinidade em meio aquoso Material Reagentes Procedimento Método titulométrico amostra possui alcalinidade a 124 fenolftaleína (Presença de OH - e/ou CO 2-3, CO 2-3 e HCO - 3 ) Cálculos Exemplo Reações Método titulométrico amostra não possui alcalinidade a 127 fenolftaleína (presença somente de HCO - 3 ) Método titulométrico potenciométrico Cálculos Preparo dos reagentes Solução estoque de ácido sulfúrico 0,1 N Solução de ácido sulfúrico 0,02 N Solução estoque de ácido clorídrico 0,1 N 129

7 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xiii Solução de ácido clorídrico 0,02 N Padronização do ácido clorídrico 0,02 N com solução de 130 carbonato de sódio 0,02 N Procedimento Padronização do ácido clorídrico 0,02N com uma massa 131 de carbonato de sódio Procedimento Solução indicadora de metilorange (alaranjado de 131 metila) a 0,2% Solução de vermelho de metila 0,2% Solução de vermelho de metila 0,1% Solução de verde de bromocresol 0,2% Solução de verde de bromocresol 0,1% Solução alcoólica do indicador misto verde de 133 bromocresol e vermelho de metila Solução ortotolidina 0,1% Solução tiossulfato de sódio 0,1 N (2,482 % p/v) Solução indicador de fenolftaleína 1% Determinação da acidez e alcalinidade em água 135 mineral Determinação da acidez Procedimento Cálculos Determinação da alcalinidade Procedimento Cálculos Determinação de alumínio, cálcio e magnésio no solo Material Reagentes Extração Procedimento Determinação de alumínio Explicação dos cálculos Determinação de cálcio e magnésio Explicação dos cálculos Determinação de cálcio Explicação dos cálculos Determinação de magnésio Preparo dos reagentes 152

8 xiv Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução de cloreto de potássio 1 M (mol.l -1 ) ou 1N Solução de hidróxido de sódio 0,025 mol/l (0,025N) Solução indicadora de azul de bromotimol a 1 g/l ou 152 0,1% Solução de cianeto de potássio a 100 g/l Solução-tampão ph Coquetel tampão, trietanolamina, cianeto de potássio Solução do sal dissódico de EDTA 0,05M ou 0,1N Solução do sal dissódico de EDTA 0,0125M ou 0,025N Solução do sal dissódico de EDTA 0,01M ou 0,02N Solução de carbonato de cálcio 0,05M ou 0,1N Solução de carbonato de cálcio 0,01M ou 0,02N Solução de hidróxido de potássio a 100 g/l (10% m/v) Solução de álcool metílico com bórax Padronização da solução do sal dissódico de EDTA 157 0,05M ou 0,1N Procedimento 157 i) Com uma solução de carbonato de cálcio 157 ii) Com uma massa de carbonato de cálcio Cálculos 158 i) Padronização com solução de carbonato de cálcio 158 ii) Padronização com uma massa de carbonato de cálcio Padronização da solução do sal dissódico de EDTA 160 0,0125 M ou 0,025N Procedimento Padronização da solução do sal dissódico de EDTA 160 0,01 M ou 0,02 N Procedimento Solução de ácido clorídrico Solução de HCl 1:1 (50%) Solução de HCl 1:3 (25%) Solução de hidróxido de amônio 3,0 mol.l Solução indicadora de sal sódico de negro de 162 eriocromo-t Preparação segundo SILVA, SANTOS, COSCIONE, 163 VITI, et al. (2009) e SILVA (1999) Preparação segundo SILVA, OLIVEIRA (2001) e 163 APHA/AWWA/WEF (2012)

9 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xv Sal Indicador Negro de Eriocromo T na forma sólida Indicador ácido calconcarbônico + sulfato de sódio Indicador ácido calconcarbônico + NaCl (0,2%) Indicador ácido calconcarbônico + NaCl (1%) Indicador Calmagita Indicador Murexida Preparação Murexida a 0,5% (RAIJ, 1996; 166 MOUCHREK FILHO, NASCIMENTO, 2005) Preparação Murexida a 0,5% (VETORI, 1969; DONAGEMA, CAMPOS, CALDERANO, TEIXEIRA, VIANA, ) Indicador azul de hidroxinaftol Solução de água de bromo Determinação de cálcio, magnésio e alumínio, bismuto 168 e chumbo, níquel em soluções aquosas 5.1- Material Reagentes Determinação de cálcio e magnésio (dureza total) Procedimento Cálculos Informações Determinação do teor de cálcio e magnésio Procedimento Cálculos Expresso em carbonato de cálcio Determinação do teor de magnésio Determinação do estágio de saturação de CaCO 3 de uma amostra de água (Teste de Mármore ou da estabilidade do carbonato de cálcio) Cálculos Avaliação de cálcio e magnésio em água mineral Determinação da dureza total para água mineral Determinação do teor de cálcio e magnésio de uma 179 água mineral Procedimento Cálculos Determinação de cálcio e magnésio em água do mar Determinação do teor de cálcio e magnésio Cálculos 181

10 xvi Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Determinação do teor de cálcio utilizando indicador 182 murexida Cálculos Expresso em carbonato de cálcio Expresso em cálcio Determinação do alumínio Procedimento Método de comparação visual, utilizando-se tubos de 187 Nessler Método colorimetria do aluminon (ácido 189 aurintricarboxílico) Preparação da curva-padrão Método Eriocromo cianina-r Procedimento 192 i) Preparo da curva analítica (de calibração) 192 ii) Avaliação de amostras que apresentam complexos de 194 fosfatos iii) Remoção da interferência de fosfatos 195 iv) Correção para as amostras que contêm flúor Determinação do teor de cálcio em secantes 195 industriais (titulação de retorno) Procedimento Cálculos Determinação simultânea de bismuto e chumbo em 198 solução aquosa Procedimento Cálculos Determinação de níquel - titulação de retorno Procedimento Cálculos Preparo dos reagentes Solução do sal dissódico de EDTA 0,01 M (M/100) Solução de ácido acético 1N Solução tampão Solução de acetato de sódio/ácido acético (ph = 4,7) Solução de hidróxido de amônio (d = 0,98 g.cm -3 ) / 203 ácido acético glacial (ph = 5,3) Solução tampão (ph = 10 ± 0,1) 204

11 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xvii Hidróxido de amônio 3 M Solução indicadora de sal sódico de negro de eriocromo-t ou sal indicador negro de eriocromo T na forma 204 sólida Indicador calmagita Indicador ácido calconcarbônico Solução padrão de carbonato de cálcio 0,02 N Solução de hidróxido de sódio Solução de hidróxido de sódio 6N Solução de hidróxido de sódio 1N ou 1M Solução de hidróxido de sódio 0,1N Solução de hidróxido de sódio 2% Solução de hidróxido de sódio 10% Solução de ácido sulfúrico Solução de ácido sulfúrico 0,02N Solução de ácido sulfúrico 6 N Solução eriocromo cianina-r Solução de eriocromo cianina-r (estoque 1) Solução de eriocromo cianina-r (estoque 2) Solução de trabalho eriocromo cianina-r (solução 208 de trabalho - TB) Solução estoque de alumínio (1mL = 500 µg Al) Preparada com o metal Preparado com o sulfato duplo de alumínio e 208 potássio AlK(SO 4 ) 2.12H 2 O Solução padrão de alumínio (1mL = 5 µg Al) Outras formas de preparação da solução padrão de 209 alumínio a) Solução-padrão estoque de alumínio (contendo 100 ppm de 209 Al) b) Solucão-padrão de uso de alumínio (contendo 5 ppm de Al) 210 c) Solução estoque (padrão) de alumínio (1 ml = 1,00 mg Al. 210 L -1 ) Solução de ácido ascórbico Solução de ácido ascórbico 0,1% Solução de ácido ascórbico 1% Solução indicadora de metilorange ou verde de 211 bromocresol

12 xviii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução de aluminon 0,1 % Solução de ácido benzóico a 10% em álcool metílico Solução de cloreto de cálcio Solução de cloreto de cálcio 0,1 mol/l Solução de cloreto de cálcio 0,01 mol/l Solucão de gelatina a 1,0% Solução estoque de ácido clorídrico 0,1 N Reativo composto Solução padrão de cloreto de Zinco 0,01 M Solução de alaranjado de xilenol Solução de hexametilenotetramina Solução de trietanolamina a 20% Solução de murexida Determinação da turbidez método nefelométrico Material Reagentes Procedimento Utilizando o turbidimetro Cálculo Utilizando o espectrofotômetro Determinação da transparência com disco de Secchi Preparo dos reagentes Água isenta de turbidez Padrão primário de formazina Suspensão estoque de 232 turbidez a Padrão secundário de formazina - Suspensão estoque 233 de turbidez 40 UTN Padrões secundários de formazina - Suspensão 234 estoque de turbidez variando de 10 até 100 UTN 7- Determinação da cor - método de comparação visual e 235 espectrofotométrico 7.1- Material Reagentes Procedimento Método comparação visual - cor aparente Método Comparação visual - cor verdadeira Método do colorímetro comparador com discos de cor cor aparente

13 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xix Método do colorímetro comparador com discos de cor cor verdadeira Método com espectrofotômetro - cor aparente Método com espectrofotômetro - cor verdadeira Preparo dos reagentes Solução-padrão primária de cor 500 uh Solução-padrão primária de cor 100 uh Soluções-padrões secundárias de cor Padrões de cor contendo 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, , 50, e 100 unidades de cor (UC ou uh) Padrões de cor contendo 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, , 45, 50, 55, 60 e 70 unidades de cor (UC ou uh) 8- Determinação da condutividade Meio Aquoso Material Reagentes Procedimento Preparo dos reagentes Solução padrão de cloreto de potássio 0,010 mol/l 260 (1412 μmhos/cm) Água livre de dióxido de carbono Calibração do condutivímetro método da Farmacopéia 262 Brasileira 5ª. Edição Procedimento de calibração Água Ultrapurificada Condutividade elétrica do extrato aquoso de solo Materiais Reagentes Procedimento Preparo do reagente Solução de limpeza do eletrodo Determinação de sólidos e algumas características de 271 amostras semi-sólidas 9.1- Material Procedimento Total de sólidos secos a ºC ou sólidos totais 276 (ST) Cálculos 277

14 xx Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Total de sólidos fixos (STF) e voláteis (STV) 277 incinerados (ignizados, queimados) a 550ºC Cálculos Sólidos Totais Voláteis (STV) Total de sólidos suspensos secos ou não filtráveis Cálculos Total de sólidos dissolvidos secos a 180ºC Cálculos Sólidos sedimentáveis Procedimento Sólidos voláteis, fixos, total em amostras semi-sólidas Procedimento Cálculos Determinação de outras características em amostras 289 fluidas de lodo Determinação de índice volumétrico de lodo Procedimento Cálculos Determinação do peso específico de amostras fluidas 292 de lodo (PEL) Procedimento Cálculos Determinação do teor de umidade de amostras fluidas 293 de lodo Procedimento Cálculo Determinação Índice Langelier (ISL) ou de Saturação (IS), do Índice de Ryzner (IR) e do Índice de Estabilidade 295 de Puckorius (IP) Índice de Langelier (ISL) ou de Saturação (IS) Índice de Ryzner (IR) Índice de Puckorius (IP ou PSI) Determinação do oxigênio consumido Introdução Demanda teórica de Oxigênio (DTO) Materiais Reagentes 323

15 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxi Procedimento Metodologia para oxigênio consumido segundo 324 CETESB (1978) Cálculos Expressar o resultado de matéria orgânica como 326 KMnO 4 consumido Metodologia para oxigênio consumido segundo NBR / Cálculos Resultados obtidos para oxigênio consumido da água de torneira, destilada e deionizada medidos pelas duas 328 metodologias em laboratórios diferentes Metodologia para oxigênio consumido segundo 329 COLOMBO (2010d) Cálculos Metodologia para oxigênio consumido segundo 331 ZENEBON, PASCUET, TIGLEA (2008) Cálculos Determinação da matéria orgânica (oxigênio 332 consumido) ensaio rápido de substâncias oxidáveis Procedimento Interpretação do resultado Substâncias oxidáveis método farmacopeico para 332 água purificada Procedimento Determinação do material oxidável em água do mar Procedimento Cálculos Tratamento resíduo da análise presença de crômio Procedimento Preparo dos reagentes Solução de ácido sulfúrico Solução de ácido sulfúrico 50% (v/v) e 25% (v/v) Solução de ácido sulfúrico 1: Solução de ácido sulfúrico 3 N Solução saturada a 20% de hidrogenocarbonato de sódio (bicarbonato de sódio) ou de hidrogenocarbonato de 337 potássio (bicarbonato de potássio)

16 xxii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Preparo da solução 0,1 N de permanganato de 338 potássio Solução de permanganato de potássio N/80 ou 340 0,0125 N (ou 0,417 g de KMnO 4 / 1000 ml) ou 0,0025 mol/l Preparando a solução de permanganato de potássio 340 N/80 ou 0,0125 N ou 0,0025 mol/l Preparando a solução de permanganato de potássio 340 N/80 ou 0,0025 mol/l utilizando-se o processo de diluição Preparando a solução de permanganato de potássio 341 N/80 ou 0,0025 mol/l utilizando-se o processo de diluição Solução de permanganato de potássio 0,05 N Solução de permanganato de potássio 0,02 M Preparo de soluções de permanganato de potássio 342 em outras molaridades Solução de oxalato de sódio Solução padrão de oxalato de sódio - 1mL possui mg de oxalato Solução padrão de oxalato de sódio 0,1 N Solução de oxalato de sódio 0,01 N Solução de oxalato de sódio 0,025 M ou 0,05 N Solução de oxalato de sódio 0,00625 M ou 0,0125 N 345 ou N/ Solução de ácido oxálico 0,5 M Preparação de soluções de ácido oxálico em outras 346 concentrações Soluções de dicromato de potássio Solução de dicromato de potássio 1 N ou 0,1667 M Solução de dicromato de potássio 0,1 N ou 0, M Solução de dicromato de potássio 0,05 N Solução de dicromato de potássio 0,0028 N Solução de dicromato de potássio 0,04167 M ou 349 0,25 N Soluções indicadoras Solução indicadora difenilamina a 1% ou 0,5% (em 350 H 2 SO 4-4:1)

17 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxiii Solução indicadora ácido N-fenilantranílico 350 (Diphenylamine-2- carboxylic acid) Solução indicadora difenilaminsulfonato de sódio 351 ou ácido difenilamino-4-sulfônico, sal de sódio Solução indicadora ferroina Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 352 (FAS) Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 352 0,25N ou 0,25M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 353 0,1N ou 0,1 M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 353 0,05N ou 0,05 M ou 19,61 g/l Solução FAS (Sulfato ferroso amoniacal 353 hexaidratado) (com pureza 99,3%) 0,0028 N ou 0,0028 M Padronização da solução de permanganato de 354 potássio Padronização da solução 0,1N de permanganato 354 de potássio Procedimento Cálculos Padronização da solução de permanganato de potássio N/80 ou 0,0125N (ou 0,417 g de KMnO 4 / 1000 ml) 357 ou 0,0025 mol/l Procedimento Cálculos Padronização da solução de permanganato de 358 potássio 0,05 N Procedimento Cálculos Padronização da solução de permanganato de 360 potássio 0,02 M Procedimento Cálculos Padronização da solução de dicromato de Potássio Padronização da solução de dicromato de potássio 362 contra ferro (com ferro metálico) Procedimento 362

18 xxiv Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Cálculos Padronização da solução de sulfato ferroso 365 amoniacal hexaidratado (FAS) Determinação da pureza do sal de sulfato ferroso 365 amoniacal hexaidratado Procedimento Cálculos Padronização da solução de sulfato ferroso 366 amoniacal hexaidratado (FAS) 0,25 N ou 0,25 M Procedimento Cálculos Padronização da solução de sulfato ferroso 367 amoniacal hexaidratado 0,1 N ou 0,1 M Procedimento Cálculos Padronização da solução de sulfato ferroso 368 amoniacal hexaidratado 0,05 N ou 0,05 M ou 19,61 g/l Procedimento Cálculos Padronização da solução FAS (Sulfato ferroso 371 amoniacal hexaidratado) (com pureza 99,3%) 0,0028 N ou 0,0028 M Procedimento Cálculos Determinação da matéria orgânica no solo Materiais Reagentes Procedimentos Procedimento adaptado CAMARGO, MONIZ, JORGE, 380 VALADARES (2009) Cálculos Procedimento adaptado MENDES, OLIVEIRA (2009) Cálculos Cálculo envolvendo o valor 0, Outras relações de interesse Procedimento adaptado LUCHESE, FAVERO, LENZI 389 (2002)

19 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxv Cálculos Cálculo sobre o valor 3, Procedimento Walkley-Black adaptado BOARETTO 394 (2012) Cálculos Procedimento Walkley-Black adaptado 395 MYLAVARAPU (2011) Cálculos Procedimento Walkley-Black adaptado BOYD, 401 WOOD, THUNJAI (2002) Cálculos Procedimento Walkley-Black adaptado SILVA, SANTOS, COSCIONE, VITI, et al. (2009); Adaptado 403 DONAGEMA, CAMPOS, CALDERANO, TEIXEIRA, VIANA (2011) Cálculos Preparo dos reagentes Solução de dicromato de potássio Solução de dicromato de potássio 1N ou 0,1667 M Solução de bicromato de potássio 0,2 mol.l (1,1999 N = 1,20 N) Solução de bicromato de potássio 0,0667 mol.l (0,4 N) Soluções de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 408 (FAS) Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 408 (FAS) 0,25N ou 0,25M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 408 0,5N ou 0,5M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 408 0,4N ou 0,4M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 0,05 mol.l Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 0,1 mol.l Solução sulfato ferroso heptaidratado (SFH) Solução sulfato ferroso heptaidratado (SFH) 1,0N ou 1 mol.l

20 xxvi Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução sulfato ferroso heptaidratado (SFH) 0,5N ou 0,5 mol.l Solução indicadora difenilamina a 1% ou 0,5% (em 410 H 2 SO 4-4:1) Solução indicadora ferroína Solução indicadora ferroína APHA/AWWA/WEF 410 (2012) Solução indicadora ferroína adaptado COMBS, 411 NATHAN (2011) Padronização da solução de sulfato ferroso amoniacal 411 hexaidratado 0,5N ou 0,5 M ou 196,1 g/l Procedimento Cálculos Padronização da solução de sulfato ferroso 413 heptaidratado 1N ou 1M (mol.l -1 ) Procedimento Cálculos Solução de hidróxido de sódio 6 N Determinação do oxigênio dissolvido Introdução Solubilidade de oxigênio nas águas Informações sobre métodos de determinação de 436 oxigênio dissolvido Reações envolvidas no método de Winkler Materiais Reagentes Procedimento Inteferências na determinação do OD Inteferência de nitrito Inteferência do Fe Interferência do Fe Higienização dos frascos para coleta de amostras 460 para análise de oxigênio dissolvido Procedimento de higienização (retirada de resíduos 460 e desinfecção) no preparo dos frascos de OD Amostragem para avaliação de OD 461

21 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxvii Procedimento Procedimento Teste da presença de impurezas oxidantes nos 468 reagentes Metodologia de Winkler com a presença dos íons Fe Permanganato Modificação Cálculos Cálculos realizados através da dedução de uma 470 fórmula Ajustando a fórmula para cálculo da quantidade de 473 oxigênio dissolvido (OD) (mg/l) Exemplos de cálculos Cálculos realizados através do uso do conceito de 474 mol Exemplo Metodologia de Winkler utilizando cloreto manganoso para fixação de oxigênio nas amostras no local de coleta Cálculos Preparo dos reagentes Solução de cloreto manganoso 3 M (MnCl 2.4H 2 O) Solução de sulfato manganoso (MnSO 4.XH 2 O) (2, M) Soluções alcalinas de iodeto e de iodeto 10% Solução alcalina de iodeto-azida Solução alcalina de iodeto Solução alcalina de iodeto (MAR.MIL, 2011) Solução de iodeto de potássio 10% Solução de tiossulfato de sódio Solução tiossulfato de sódio 0,1 N (2,5 % p/v) Solução de tiossulfato de sódio 6,25 x10-3 mol/l 483 (0,00625 N = N/160) Solução de tiossulfato de sódio 0,025 N (N/40) 483 (0,025 M) Solução de tiossulfato de sódio 0,0125 N (N/80) Solução de tiossulfato de sódio 0,0375 N Solução de tiossulfato de sódio 0,01 M (0,01 N) Solução de tiossulfato de sódio 1 M ou 1 N 485

22 xxviii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Padronização da solução de tiossulfato de sódio 485 com dicromato de potássio Soluções de bi-iodato de potássio Solução bi-iodato de potássio 0,0375 N (0, M) Solução bi-iodato de potássio 0,025 N (0, M) Solução bi-iodato de potássio 0,01 N (0, ou 487 8,33 x 10-4 M) Solução bi-iodato de potássio 0,0021 M (0, N) Solução iodato de potássio 0,1 N (0,01666 M) Padronização das soluções de tiossulfato de sódio com solução de bi-iodato de potássio e de iodato de potássio Padronização da solução de tiossulfato de sódio 0,025 M (0,025 N) com solução de bi-iodato de potássio 489 0,0021 M (0,0252 N) Padronização da solução de tiossulfato de sódio 490 0,025M (0,025 N) com a solução iodato de potássio 0,1 N Padronização da solução de tiossulfato de sódio 6,25 x10-3 mol/l (0,00625 N = N/160) com a solução iodato 492 de potássio 0,1 N Solução goma de amido Solução goma de amido 1,0% Solução goma de amido 2% Solução de permanganato de potássio 0,04 M Solução de hidróxido de sódio Solução de hidróxido de sódio 30% Solução de hidróxido de sódio 6 N Soluções de oxalato de potássio hidratado e de 495 sódio Solução de oxalato de potássio hidratado 0,1 M Solução padrão de oxalato de Sódio 0,1 M Determinação da bioquímica de oxigênio (DBO 5,20 ) (5 496 dias, 20ºC) Material Reagentes 508

23 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxix Metodologia Preparo da água saturada de oxigênio Preparo da água da água de diluição Procedimento Preparo do inóculo (semente) Pré-preparo da amostra Padronização de todo o sistema de determinação de 513 DBO Procedimento para incubar o branco Procedimento para validar a resposta da determinação de DBO com a utilização de padrão ácido 516 glutâmico/glucose Procedimento para incubar o branco com a 520 presença do inóculo (semente) ou com o BODseed Cálculo da DBO Depleção do branco Depleção do branco com a presença do inóculo 524 (semente) ou com o BODseed Cálculo da DBO sem a utilização do valor da 524 depleção da água de diluição ou de semente (inóculo) Cálculo da DBO com a utilização do valor da 526 depleção da água de diluição (com nutrientes) e/ou de semente (inóculo) Exemplos de cálculos Demanda nitrogenada e inibidor de nitrificação Cálculo da DBO TOTAL ou DBO ULT Demanda Teórica de Oxigênio (DTeO) Preparo dos reagentes Solução ortotolidina 0,1% Solução tiosulfato de sódio Solução tiossulfato de sódio 1M Solução tiossulfato de sódio 3,25 g/l Solução-tampão de fosfato ph 7,2 (25 C) - Padrão 543 primário Solução de hidróxido de sódio 40% ou 1M (1N) Solução de sulfato de magnésio 2,25 % Solução de cloreto de cálcio 2,75% Solução de cloreto férrico hexaidratado 0,0025% 544

24 xxx Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução padrão de ácido glutâmico/ glucose com DBO aproximada de 194±29 mg O 2.L Inibidores de nitrificação Solução do 2 cloro-6-(triclorometil) piridina (TCMP) Solução de aliltioréia (ATU) Determinação da demanda química de oxigênio (DQO) Material Reagentes Procedimento Método de refluxo aberto para amostras com DQO menor que 50 mg O 2.L Cálculos Reações químicas Método de refluxo fechado titulométrico Cálculos Método de refluxo fechado colorimétrico Cálculos Preparo dos reagentes Soluções de bicromato de potássio Solução de bicromato de potássio 0,04167 M ou 570 0,25N Solução de bicromato de potássio 0, M ou 570 0,025N por diluição da solução bicromato de potássio 0,04167 M ou 0,25 N Solução de bicromato de potássio 0, M ou 571 0,025 N Solução de ferroína Soluções de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 571 0,25 N ou 0,25 M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 572 0,025 N ou 0,025 M Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 572 0,1 N ou 0,1 M Solução de ácido sulfúrico reagente (ácido sulfúrico / 572 sulfato de prata Soluções digestoras de dicromato de potássio 573

25 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxxi Solução digestora de dicromato de potássio 0, M (0,1000 N) Solução digestora de dicromato de potássio 0,03473 M 0,0350 M (0,2099 N 0,21 N) (alta faixa de DQO) Solução digestora de dicromato de potássio 0, M 0,00350 M (0,02099 N 0,021 N) (baixa faixa 574 de DQO) Solução padrão hidrogenoftalato de potássio ou 574 biftalato de potássio 16- Determinação da série nitrogenada em meio aquoso Material Reagentes Metodologia Determinação do nitrogênio amoniacal (NH 3 e/ou 593 NH + 4 ) e nitrogênio orgânico Destilação preliminar no preparo da amostra, branco 593 e padrões Método de determinação teor de amônia por fenato 595 (indofenol) Procedimento Método de determinação teor de amônia por 598 titulometria Metodologia sem uso de indicador tendo como 599 referência o ph de solução de ácido bórico diluída Cálculos Método de determinação de nitrogênio total 601 (Kjeldahl) Etapas do método Kjeldahl 602 a- Digestão 602 b- Destilação 605 c- Avaliação do teor de amônia Determinação do nitrogênio Processo micro- 607 Kjeldahl (Avaliação do teor de amônia por titulação) Cálculos Determinação do nitrogênio Processo micro- 614 Kjeldahl (Avaliação do teor de amônia por método fenato)

26 xxxii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Determinação do nitrogênio Processo macro- 616 Kjeldahl (Método nesslerização) 1- Limpeza do sistema de destilação Seleção do volume da amostra Destilação preliminar de amônia Digestão Remoção da amônia Nesslerização e leitura Metodologia alternativa para determinação do íon amônio NH Cálculos Determinação do teor de nitrito (NO - 2 ) Procedimento Determinação do teor de nitrato (NO - 3 ) Determinação do teor de nitrato (NO - 3 ) método espectrofotométrico (com ácido fenoldissulfônico) Procedimento Determinação de nitrato pelo método espectrofotométrico utilizando ultravioleta Procedimento Cálculos Determinação do teor de nitrato (NO - 3 ) método 633 eletrodo íon-específico Preparo dos reagentes Solução tiossulfato de sódio Solução tiossulfato de sódio 3,125 g.l -1 (0,0125 N) Solução tiossulfato de sódio 3,5 g/l Soluções de hidróxido de sódio Solução estoque de hidróxido de sódio (95%) 1N 635 (42 g/l ou 4,2% p/v) Solução estoque hidróxido de sódio 6N (252 g.l -1 ou ,2% p/v) (pureza 95,24%) Solução estoque hidróxido de sódio 4N (168 g.l -1 ou ,8% p/v) Solução hidróxido de sódio 0,1N (4,2 g/l ou 0,42% 637 p/v) Solução hidróxido de sódio 0,2N (8,3 g/l ou 0,83% 637 p/v)

27 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxxiii Solução hidróxido de sódio 0,02 N (0,83 g/l) Solução hidróxido de sódio 50% Solução indicadora mista em álcool, de vermelho de 638 metila e verde de bromocresol Solução de vermelho de metila 0,1% Solução de ácido clorídrico Solução de ácido clorídrico 0,1 N Solução de ácido clorídrico 1 N Solução de hidróxido de amônio (NH 4 OH) 1 N ou 1 mol.l Solução de tetraborato de sódio 0,025 M Solução tampão de borato Solução de ácido bórico Solução de ácido bórico 20 g.l -1 (2% 0,32 M ou 640 0,97 N) Solução de ácido bórico 40 g.l -1 (4% 0,65 M ou 641 1,94 N) Solução de ácido sulfúrico Solução de ácido sulfúrico 4,6 mm Solução de ácido sulfúrico 0,02 N Solução de ácido sulfúrico 0,2 N Solução de ácido sulfúrico 6 N Solução mista indicadora vermelho de metila e azul 642 de metileno Solução de fenol Solução de fenol a 5%, preparada com produto 643 sólido (m/v) Solução de fenol preparada com solução líquida 643 comercial Solução de nitroprussiato de sódio diidratado (m/v) Solução de nitroprussiato de sódio diidratado 644 0,05% Solução de nitroprussiato de sódio diidratado 0,5% Solução de fenol e nitroprussiato de sódio diidratado Solução oxidante (alcalina clorada) Solução de hipoclorito de sódio e hidróxido de 645 sódio

28 xxxiv Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Solução de hidróxido de sódio, citrato trisódio 645 diidratado e dicloroisocianurato de sódio diidratado Solução de hidróxido de sódio, citrato trisódio 645 diidratado e hipoclorito de sódio Solução estoque de amônia Solução estoque de amônia (1000 mg NH 3 -N /L) Solução estoque de amônia (100 mg NH 3 -N/L) Solução estoque de amônia (1 mg NH 3 -N/L) Solução de cloreto de amônio (2,966 g.l -1 ) Solução de ortotolidina 0,1% Solução digestora método Kjeldahl Reagente de digestão no processo de Nessler Solução sulfato de mercúrio Reagente de Nessler Solução de hidróxido de sódio/tiossulfato de sódio Solução alcoólica de fenolftaleína 1% ou 10 g/l Aminoácido L-Lisina.HCl Solução de tartarato de potássio-sódio 50% p/v Solução indicadora DPD (N,N-diethy-pphenylenediamine) Solução para formação de cor com a sulfanilamida Solução sulfanilamida 10 g.l Solução de sulfanilamida 2,5 g.l Solução de dicloreto de N-(1-naftil)-etilenodiamina Solução de oxalato de sódio 0,025 M ou 0,05 N Solução de permanganato de potássio Solução de permanganato de potássio 0,05 N Solução de permanganato de potássio 0,4 g.l (0,395 g.l -1 = 0,0025 M) Solução de sulfato ferroso amoniacal hexaidratado 655 0,05 N ou 0,05 M ou 19,61 g/l Solução de sulfato manganoso hidratado 364 g.l Solução padrão de nitrito Solução estoque de padrão de nitrito (250 mg de 655 NO - 2 -N / L) Solução intermediária de padrão de nitrito (1mL = μg de NO - 2 -N)

29 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxxv Solução padrão de nitrito (1mL = 0,500 μg de NO N) Padronização da solução padrão de nitrito utilizando 657 como titulante o KMnO Cálculos Padronização da solução padrão de nitrito utilizando como titulante o sulfato ferroso amoniacal hexa-hidratado Suspensão de hidróxido de alumínio Suspensão de hidróxido de alumínio ( 125 g/l) Creme de alumina Ácido sulfúrico fumegante (15% SO 3 livre) Solução sulfato de prata 4,397 g.l Solução de ácido fenildissulfônico Solução-estoque de nitrato Solução estoque de nitrato de KNO mg NO N.L Solução estoque de nitrato de NaNO mg NO 3 -N.L Solução estoque de nitrato de KNO mg NO 3.L Solução estoque de nitrato de NaNO mg NO 3.L Solução-padrão de KNO 3 0,2 mg NO - 3 -N.L -1 = 200 μg NO - 3 -N.L Solução intermediária de KNO 3 10 mg NO - 3 -N.L -1 = μg NO - 3 -N.L Solução de permanganato de potássio 0,1N Solução peróxido de hidrogênio Solução tampão para determinação de nitrato Solução de enchimento eletrodo íon-específico NO Determinação de nitrogênio no solo Material Reagentes Metodologia Limpeza da vidraria para determinação de nitrato e 674 amônio

30 xxxvi Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Determinação de nitrato e amônio Cálculos Determinação de nitrato (Liga de Devarda) e amônio 680 (método Kjeldahl) Cálculos Determinação do teor de NH + 4 e NO - 3 com base 683 no processo de titulação Determinação da recuperação de nitrogênio da solução padrão de sulfato de amônia e nitrato de potássio 685 preparada para teste de análise do processo de destilação Determinação da amônia e nitrato da amostra Cálculos Determinação da umidade do solo Determinação do nitrogênio total (orgânico mais 692 amoniacal) Cálculos Preparo dos reagentes Solução de ácido sulfúrico Solução de ácido sulfúrico 0,02 N Solução de ácido sulfúrico 0,01 N (0,005M) Solução de ácido sulfúrico 0,5 M (0,5 mol.l -1 = 1 N) Solução de ácido sulfúrico 0,005 N Padronização solução de ácido sulfúrico 0,02 N Solução de ácido clorídrico Solução de ácido clorídrico 0,01 mol.l Solução de ácido clorídrico 0,02 N Solução de ácido clorídrico 10% (m/v) Padronização da solução de ácido clorídrico 0,02 N Solução de cloreto de potássio Solução de cloreto de potássio 1 M (mol.l -1 ) ou 1 N Solução de cloreto de potássio 2 M Soluções de ácido bórico Solução de ácido bórico 10 g.l -1 (1% 0,162 M ou 699 0,49 N) Solução de ácido bórico 20 g.l -1 (2% 0,32 M ou 699 0,97 N Solução de verde de bromocresol 0,1% Solução de vermelho de metila 0,1% 699

31 Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO xxxvii Solução em álcool de vermelho de metila e verde de 700 bromocresol Solução alcoólica do indicador misto bromocresol e 700 vermelho de metila (APHA/AWWA/WEF, 2012) Solução mista em álcool de vermelho de metila e verde de bromocresol (SILVA, ANDRADE, SIMEONE, AMARAL, 700 et al., 2010) Solução mista em álcool de vermelho de metila e verde de bromocresol (Adaptado SILVA, SANTOS, COSCIONE, 701 VITI, et al., 2009; Adaptado SILVA, EIRA, VAN RAIJ, SILVA, et al., 1999) Solução mista em álcool de vermelho de metila e 701 verde de bromocresol (Adaptado CAMARGO, MONIZ, JORGE, VALADARES, 2009) Solução padrão de sulfato de amônio (99% de 702 pureza) 0,01% (m/v) e nitrato de potássio (99% de pureza) 0,01% (m/v) Óxido de magnésio calcinado Liga de Devarda Solução padrão de sulfato de amônio (99% de pureza) e nitrato de potássio (99% de pureza) Solução padrão de sulfato de amônio (99% de pureza) 0,1% (m/v) e nitrato de potássio (99% de pureza) 703 0,1% (m/v) Solução padrão de sulfato de amônio (99% de pureza) 0,236 g.l -1 e nitrato de potássio (99% de pureza) 704 0,361 g.l Mistura digestora (sulfato de potássio ou sulfato de 706 sódio, sulfato de cobre e selênio) 18- Determinação de fósforo em meio aquoso Materiais Reagentes Procedimento Limpeza das vidrarias e membranas Preparação da amostra Digestão da amostra Hidrólise ácida preliminar Digestão com ácido perclórico Digestão ácida da amostra ácido sulfúrico e nítrico Método de digestão com persulfato 724

32 xxxviii Métodos Laboratoriais JORGE MACÊDO Método colorimétrico do ácido vanadomolibdofosfórico Determinação de fósforo total e ortofosfato (Método 727 espectrofotométrico com cloreto estanoso) Método para amostra sem interferentes Método para amostra com interferentes e para 728 aumentar a sensibilidade do método Determinação fósforo total Preparação da curva analítica Procedimento analítico para determinação fósforo 730 total Determinação de fósforo existente na forma 731 ortofosfato livre Preparação da curva analítica Procedimento analítico para determinação de 733 ortofosfato livre Determinação de fósforo solúvel e ortofosfato (método 734 espectrofotométrico com ácido ascórbico) Determinação de fósforo solúvel (método 734 espectrofotométrico com ácido ascórbico) Preparação da curva analítica Determinação de fósforo total (método 735 espectrofotométrico com ácido ascórbico) Preparo dos reagentes Solução Indicadora de fenolftaleína Solução de fenolftaleína aquosa Solução aquosa de fenolftaleína Solução de fenolftaleína a 0,1% m/v Solução de fenolftaleína a 1% m/v Solução de fenolftaleína a 0,05% (m/v) Solução de ácido sulfúrico Solução de ácido sulfúrico 5N (sol. A) Solução de ácido sulfúrico 10,8N (utilizado no 739 método digestão com persulfato) Solução de ácido sulfúrico e ácido nítrico (utilizado 739 no método hidrólise preliminar ácida) Solução de ácido sulfúrico alcoólica Solução de ácido sulfúrico 4,5 mol.l 1 740