SOLADOS E VIRAS RETICULADOS SEM MIGRAÇÃO ÃO EVA PRENSADO E INJETADO COM ALTA PRODUTIVIDADE" EVANDRO FALAGUASTA 23/10/2007

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1 SOLADOS E VIRAS RETICULADOS SEM MIGRAÇÃO ÃO EVA PRENSADO E INJETADO COM ALTA PRODUTIVIDADE" EVANDRO FALAGUASTA 23/10/2007

2 HISTÓRICO EMPRESA 100% NACIONAL FUNDADA EM 1992 LABORATÓRIO PRÓPRIO SUPORTE TÉCNICO NO BRASIL ESPECIALIDADE EM CROSSLINKING

3 LINHA DE PRODUTOS RETILOX Peróxidos Orgânicos RETILINK Co-Agentes RETIAZO Esponjantes Especiais RETILIMP Massa de Limpeza de Molde RETINEOFACTIS Modificador Polimérico RETILATEX Reticulante para Látex RETIFLEX TPE-Reticulável

4 TECNOLOGIAS RETILOX PERÓXIDOS ORGÂNICOS L IN H A P R O D U T O T E M P. A P L IC A Ç Õ E S B Á S I C A S P E R Ó XID O S D IA L C IL P E R Ó XID O S E M M A S TE R B A C H TE C N O L O G IA D E C U R A E M A R Q U E N TE P E R Ó XID O S U L TR A R Á P ID O S B IS P E R Ó XID O S M O D IF IC A D O S A L TA P R O D U TIV ID A D E C O M S C O R C H S E G U R O P E R Ó XID O S A TÓ XIC O S S I/ A R C u ra S ilic o n e e m a r q u e n te S I/ A R S E M HA LO G Ê N IO C u ra S ilic o n e e m a r q u e n te * De s e n v o lv im e n t o S I/ A U TO (V ) C u ra e m e s tu fa, re tic u la ç ã o d e S o la d o s e vira s e m a u to c la ve TC 4 0 M A S TE R R á p id a in c o rp o ra ç ã o, A U S Ê N C IA D E P Ó N O P R O C E S S O D C M A S TE R R á p id a in c o rp o ra ç ã o, A U S Ê N C IA D E P Ó, F io s e C a b o s B IS M A S TE R G R á p id a in c o rp o ra ç ã o, A U S Ê N C IA D E P Ó, s e m o d o r B T/A R M T/A R H P /A R B IS / A R TC 4 0 S A P C u ra rá p id a, s o la d o s S B R e b le n d a s c o m s c o rc h m a is s e g u ro TC 4 0 S A P X C u ra rá p id a, a c e le ra ç ã o e m b a n b u ry a º e re tic u la ç ã o a º C TC 4 0 M A S TE R C u ra rá p id a, fá c il in c o rp o ra ç ã o e s e m p ó TC 4 0 S TX C u ra rá p id a, fio s e c a b o s, tú n e l a va p o r B IS F 4 0 C In o d o ro, s c o rc h m a is s e g u ro, a t ó x ic o e m a is e fic a z B IS F 4 0 T In o d o ro, m a io r t a x a d e c u ra e m a io r p ro d u tivid a d e B IS F 5 0 S / P e ró x id o p a ra m a n g u e ira s e m E P D M e N B R (a u to c la ve ) D C P 4 0 S A P B IS F 4 0 S A P D H B P 4 5 S A P P e ró x id o re s is te n te a o o x ig ê n io (t u n e l d e a r q u e n t e ) E X C L U S IV ID A D E M U N D IA L R E T IL O X S e g u ra n ç a d e p ro c e s s o c o m p ro d u tivid a d e D H B P 4 5 % In o d o ro, s e m b lo o m in g, a tó x ic o D H B P 9 2 % In o d o ro, s e m b lo o m in g, a tó x ic o, tra n s p a rê n c ia

5 PERÓXIDOS DECOMPOSIÇÃO TÉRMICAT PERÓXIDO > RADICAIS LIVRES > ABSTRAEM HIDROGÊNIO DA CADEIA POLÍMERO > ORIGINANDO RADICAIS POLIMÉRICOS

6 PERÓXIDOS > FORÇA A DE LIGAÇÃO C - C VULCANIZAÇÃO CONVENCIONAL C - S C - S - C

7 PERÓXIDOS X ACELERADORES CONVENCIONAIS TIPO DE LIGAÇÃO SISTEMA DE CURA FORÇA DE LIGAÇÃO kj C-C PEROXÍDICA 350 C-S C-S-C BAIXO ENXOFRE TRADICIONAL ENXOFRE A LIGAÇÃO C - S OU C S C SE QUEBRAM SE REARRANJAM DEVIDO AO CALOR ESFORÇOS MECÂNICOS

8 EQUIVALÊNCIA ENTRE PERÓXIDOS Nome Comercial Nome Químico Peso Molecular Phr RETILOX DPP 99% Peróxido de Dicumila 270,4 1 RETILOX BIS 98% RETILOX TC 96% RETILOX DHBP 92% RETILOX VL 96% Bis tert butil peróxido isopropil benzeno 1,1 Bis (t-butil) 3,3,5 Trimetil Cicloexano 2,5 Dimetil Hexano 2,5 Di t- Butil Peróxido N.Butil 4,4 (tert.butil peroxido) Valerato ,4 290,40 334,50 0,7 1,3 0,70 1,80 RETILOX R 98% Tert-butil Perbenzoato 194,20 0,80

9 Por definição: TEMPO DE MEIA VIDA HALF-LIFE O tempo de meia vida do peróxido é o tempo que leva para que metade da massa do peróxido se decomponha na temperatura de operação Quando mais estável for o radical, menos estável será o peróxido Alternativamente, a temperatura de meia vida pode ser utilizada como parâmetro de seleção do peróxido

10 CLASSIFICAÇÃO DOS PERÓXIDOS DIALQUIL Nome Químico P. Molecular Oxigênio Ativo Temp. de Meia Vida (ºC) % Ativos 10 horas 1 hora 1 min 1.3 Di (2-tert butil peroxido isopropil benzeno) 2,5 Dimetil 2.5(ter. butil peroxi hexano) , % % Peróxido de Dicumila 270,4 5, %

11 CLASSIFICAÇÃO DOS PERÓXIDOS PERKETAL Nome Químico P. Molecular Oxigênio Ativo Temp. de Meia Vida (ºC) % Ativos 10 horas 1 hora 1 min 1,1 di (tert. Butil peroxido) 3,3,5 Trimetil ciclohexano MODIF. 302,44 3, % PÓ 1,1 di (tert. Butil peroxido) 3,3,5 Trimetil ciclohexano 302,44 9, % líquido

12 CO-AGENTES DE RETICULAÇÃO MELHORA O CROSSLINKING, MELHORANDO AS CARACTERÍSTICAS FÍSICAS: ADESÃO, COLAGEM E PROPRIEDADES ELÉTRICAS. DIMINUIÇÃO DO TEMPO DE CURA AUMENTA A TAXA E GRAU DE CURA DIMINUIÇÃO DA VISCOSIDADE DA MASSA MAIOR QUANTIDADE DE CARGA MAIOR RESISTÊNCIA À INTEMPÉRIES MAIOR RESISTÊNCIA A ÓLEO E COMBUSTÍVEIS

13 O determinante para a escolha do peróxido é a TEMPERATURA DO PROCESSO. RETILOX DCP 40% (160 e 180 o C) x RETILOX TC 40 SAP X (160 o C) C om posição N B R Ó xido de Zinco A ntioxidante N egro de Fum o N 765 C arbonato de C álcio D O P R E T IL O X D C P 40% R E T IL O X T C 40 S A P X R E TILOX D C P 4 0 % p hr , R E TILOX TC 4 0 S A P X p h r ,

14 RETILOX DCP 40% o C RETILOX DCP 40% o C PROPRIEDADES FÍSICAS RETILOX TC 40 SAP X o C Tração (MPa) 13,1 RETILOX DPC40% 160 o C RETILOX DCP 40% 180 o C RETILOX TC 40 SAP X 160 o C Alongamento à Ruptura (%) 130 Dureza (Shore A) , PROPRIEDADES CURVA REOMÉTRICA - 12 min RETILOX DPC40% 160 o C RETILOX DCP 40% 180 o C RETILOX TC 40 SAP X 160 o C Tempo T1 1'08'' 36'' 34'' Tempo T 90 9'48'' 3'30'' 2'27'' Torque

15 TECNOLOGIA TC 40 SAP X RETILOX TC 40 SAP 135ºC RETILOX TC 40 SAP X 135ºC X

16 INGREDIENTES QUE INTERFEREM NA CURA VIA PERÓXIDOS Materiais ácidos retardam a cura peroxídica. Negro de Fumo, Sílica, Caulins, Auxiliares de processo, Ácido esteárico. Agentes de Proteção. Antioxidantes, Antiozonantes. Agentes Modificadores de Acidez. DEG, ATPEG 4000, Trietanolamina (TEA) Óleos Aromáticos. Polímeros

17 - INFLUÊNCIA DOS POLÍMEROS NA CURA PEROXÍDICA O b je t iv o : V e r i f ic a r i n ib i ç ã o d o p e r ó x i d o R E T I L O X T C 4 0 S A P X n o s p o l í m e r o s S B R e B R 4 5. F ó r m u l a ( e m P H R ) A S B R B R Z n O 5 R E T I L O X T C 4 0 S A P X 2 B , 8 C u r v a R e o m é t r ic a T e m p e r a t u r a : º C T e m p o : 6 m i n T o r q u e : 5 0 l b.in V A R I Á V E I S T 9 0 T o r q u e M ín i m o ( lb /i n ) T o r q u e M á x i m o ( lb /i n ) T o r q u e U m i d a d e r e la ti v a d o A R ( % ) T e m p e r a t u r a a m b i e n t e T e m p o d e m i s t u r a ( c i li n d r o ) T e m p e r a t u r a d o c i li n d r o H o r a d a r e a li z a ç ã o 1 o D I A 2 o D I A A B A B C 2 2 C 2 3 C 2 3 C 7 m i n 6 m i n : : : : 5 0

18 - INFLUÊNCIA DOS POLÍMEROS NA CURA PEROXÍDICA 1 o DIA SBR 1502 TEMPO = 6 minutos TEMPERATURA = 168 o C TORQUE = 20,10 lb/in 24 HS SBR 1502 TEMPO = 6 minutos TEMPERATURA = 168 o C TORQUE = 17,90 lb/in PERDA = 12,3%

19 - INFLUÊNCIA DOS POLÍMEROS NA CURA PEROXÍDICA 1 o DIA BR 45 TEMPO = 6 minutos TEMPERATURA = 168 o C 24 HS BR 45 TEMPO = 6 minutos TEMPERATURA = 168 o C TORQUE = 40,50 lb/in TORQUE = 42,00 lb/in AUMENTO = 1,5%

20 Influência dos Plastificantes na Cura Peroxídica TIPO DE PLASTIFICANTE VOLATILIDADE COMPATIBILIDADE POLÍMEROS NÃO POLARES CONSUMO DE RADICAIS LÍVRES SINTÉTICOS ÉSTER ALQUIL BENZENOS BAIXA A MODERADA ALTA POUCA BOA REDUZIDO REDUZIDO M I N PARAFÍNICOS STANDARD REFINADO BAIXA A MODERADA BAIXA BOA BOA ALTO A MODERADO MODERADO A BAIXO E R A NAFTÊNICOS STANDARD REFINADO BAIXA A MODERADA BAIXA MUITO BOA MUITO BOA ALTO MODERADO I S AROMÁTICOS BAIXA A MODERADA BAIXA ALTÍSSIMA

21 - É POSSÍVEL ELIMINAR O EFEITO DA MIGRAÇÃO EM ARTEFATOS RETICULADOS COM PERÓXIDOS ORGÂNICOS? OS PERÓXIDOS ORGÂNICOS NÃO CAUSAM MIGRAÇÃO / BLOOMING APÓS ENVELHECIMENTO POR 7 DIAS A 70 o C OBS: Somente o tipo Bis Terc Butil Peróxido Isopropil Benzeno provoca blooming.

22 PERÓXIDOS ORGÂNICOS, SÃO ISENTOS DE NITROSAMINAS AS NITROSAMINAS SÃO FORMADAS DURANTE A VULCANIZAÇÃO, QUANDO AS AMINAS RESULTANTES DO ACELERADOR UTILIZADO SE COMBINA COM ÓXIDO DE NITROGÊNIO PRESENTE NA BORRACHA. OS DITIOCARBAMATOS DE ZINCO, TMTD, DOADORES DE ENXOFRE, COMO DTDM E DPTT, SÃO DERIVADOS DE AMINAS SECUNDÁRIAS QUE PODEM LEVAR A FORMAÇÃO DE AMINAS TÓXICAS.

23 APLICAÇÃO / FÓRMULASF > SOLADO DE ALTA SOLICITAÇÃO > SOLADO DE MÉDIA M SOLICITAÇÃO > SOLADO FÓRMULA F ECONÔMICA > LAQUEADO (PATENTE REQUERIDA)

24 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL ALTA SOLICITAÇÃO F O R M U L A Ç Ã O ( E M P H R ) : E N X O F R E T C 4 0 S A P X B o r r a c h a N a t u r a l B U N A A l t o C i s S i l i c a P e g , 3 2, 3 O l e o N a f t e n i c o 5 5 A n t i o x i d a n t e 1 0, 5 Z n O 3 - E s t e a r i n a 1 - E n x o f r e 1, 5 - M B T S 0, 7 - M B T 0, 2 - Z B E C 0, 2 - P V I 0, 3 - R E T I L O X T C 4 0 S A P X - 1, 7 T O T A L 1 6 0, , 5

25 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL ALTA SOLICITAÇÃO TESTES FISICOS: ENXOFRE TC 40 SAP X NORMAS IBTeC Alongamento (%) DIN /1975 Tração (KgF/mm²) 0,77 0,85 Rasgo (KgF/cm) 38,6 51 DIN /74 Dureza (Shore A) DIN Densidade (g/cm³) 1,13 1,08 DIN / A Abrasão (mm³ de desgaste) DIN /1987

26 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL ALTA SOLICITAÇÃO F O R M U L A Ç Ã O ( E M P H R ) : E N X O F R E T C 4 0 S A P X S B R B U N A S i l i c a P e g , 5 2, 5 O l e o N a f t e n i c o I o n o l C P 1 1 Z n O 3 3 E s t e a r i n a 1, 5 - E n x o f r e 2 - M B T S 1, 5 - T M T D 0, 5 - P V I 0, 1 - R E T I L O X T C 4 0 S A P X - 2, 5 T O T A L 1 7 2, , 0

27 SOLADOS RETICULADOS X CONVENCIONAL ALTA SOLICITAÇÃO TESTES FISICOS: ENXOFRE TC 40 SAP X NORMAS IBTeC Alongamento (%) DIN /1975 Tração (KgF/mm²) 1,63 1,73 Rasgo (KgF/cm) 38,6 51 DIN /74 Dureza (Shore A) DIN Densidade (g/cm³) 1,15 1,14 DIN / A Abrasão (mm³ de desgaste) DIN /1987

28 FÓRMULA MÉDIA SOLICITAÇÃO Fórmula PHR SBR ,0 Sílica 53,0 PEG ,7 Óxido Zinco 99% 2,5 Óleo Parafínico 26,0 Trietanolamina 2,5 RETILOX TC 40 SAP X 2,0 TOTAL 188,7 PROPRIEDADES 155ºC Densidade (g/cm 3 ) 1,09 Dureza (Shore A) 66 Abrasão (mm 3 ) 140 Flexão SD T 10 (min.) 1' 01'' T 50 (min.) 2' 04'' T 90 (min.) 3' 55'' ML (lb/in) MH (lb/in) TS1 (min.) 0' 51'' TS2 (min.) 1' 01''

29 Fórmula SOLADO FÓRMULA ECONÔMICA PHR SBR ,0 BR 45 20,0 GEB1 40,0 SÍLICA 20,0 ÓLEO NAFTÊNICO 30,0 PEG ,0 CARBONATO NATURAL 60,0 RECICLADO DE EVA 100,0 PÓ DE PNEU FORMULADO 100,0 RECUPERADO 62,0 Abrasão (mm 3 ) 350 Flexão SD T 10 (min.) 30'' T 90 (min.) 3'15'' RETIRECUPERADOR 0,6 Tração (Mpa) 4.55 Alongamento (%) 310 Rasgo (N/mm) 25.2 ENXOFRE 0,3 RETILOX TC 40 SAP X 4,0 TOTAL 480 PROPRIEDADES 160ºC Densidade (g/cm 3 ) 1,08 Dureza (Shore A) 60

30 SOLADO FÓRMULA ECONÔMICA FÓRMULA PESO KG PHR PREÇO KG PREÇO FÓRM. BORRACHA SBR ,00 40,00 R$ 5,75 R$ 40,25 BORRACHA BR45 3,50 20,00 R$ 6,99 R$ 24,47 BORRACHA GEB 1 7,00 40,00 R$ 6,20 R$ 43,40 CARBONATO CALCIO NATURAL 10,50 60,00 R$ 0,30 R$ 3,15 RECICLADO DE EVA 17,50 100,00 R$ 0,50 R$ 8,75 PÓ DE PNEU FORMULADO 17,50 100,00 R$ 0,50 R$ 8,75 SÍLICA 3,50 20,00 R$ 3,47 R$ 12,13 ÓLEO NAFTÊNICO NEUTRO LEVE 5,25 30,00 R$ 2,60 R$ 13,65 ULTRARUB 4000F 0,53 3,00 R$ 11,10 R$ 5,83 RETIRECUPERADOR 0,11 0,63 R$ 17,33 R$ 1,89 RECUPERADO 10,94 62,50 R$ 0,30 R$ 3,28 RETILOX TC 40 SAP X 0,70 4,00 R$ 25,99 R$ 18,19 ENXOFRE 0,05 0,30 R$ 1,59 R$ 0,08 84,07 480,43 R$ 82,61 R$ 183,82 KG DA MASSA R$ 2,19

31 FÓRMULA LAQUEADO DUREZA 91 Shore A FORMULAÇÃO PHR SBR EVA 18% 30 Ca ulim 80 Sílica 40 AT PEG Estearato de Zinco 3 Ionol CP 1 Re ciclado de EVA 90 Pigm e nto Pre to 5 RETILOX TC 40 SAP X 3 TOTAL 326,0 CONDIÇÕES DE PROCESSO Tempo de Banbury (min.) 6 Temperatura do Banbury (ºC) 100 Temperatura da Massa (ºC) 140 ENSAIOS REALIZADOS NO CTCCA Atual IBTeC

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35 PROCESSO DE RETICULAÇÃO DE VIRA EM AUTOCLAVE TEMPERATURA = 120ºC

36 FÓRMULA VIRA - TEMPERATURA 120ºC I N G R E D I E N T E S P E R Ó X I D O - P h r B o r r a c h a N a t u r a l 5 0 B B R S í l i c a 4 0 A T P E G C a C O Z n O 4 T i O 2 2 Ó l e o P a r a f í n i c o 3 R E T I L O X S I / A R V 9 E n x o f r e 0, 2 5 T O T A L 2 0 0, 2 5

37 FÓRMULA VIRA - TEMPERATURA 120ºC PROPRIEDADES FÍSICAS RETILOX SI/AR V Alongamento (%) 340 Tração (MPa) 10,30 Rasgo (KgF/cm) 46 Dureza (Shore A) 50

38 PROCESSO RETICULAÇÃO DE VIRA EM AUTOCLAVE Temperatura do autoclave = 120ºC Secadores para Compressor de ar comprimido Eliminação da umidade do ar comprimido Purga Eficiente

39 TECNOLOGIA DE RECICLAGEM SEM USO DE CRIOGENIA / AUTOCLAVE

40 APLICAÇÃO DA TECNOLOGIA * REBARBAS DE SOLADOS VULCANIZADOS * SOLADOS MAL VULCANIZADOS

41 PROCESSO FÍSICO QUÍMICO PROCESSO ONDE A VOLTA PARA A DENTRO DA PRÓPRIA PRIA UNIDADE NÃO NECESSITA DE INVESTIMENTOS EM NOVOS EQUIPAMENTOS PROTEÇÃO AO MEIO AMBIENTE ECONOMIA E REDUÇÃO DE CUSTOS QUALIDADE ASSEGURADA

42 SOLADO Polímero Base - SBR COM POSIÇÃO PADRÃO RETILOX Com posto Base SBR R ec uperado - 10 TOTAL ENSAIOS FÍSICOS PADRÃO RETILOX Dureza (Shore A) Alongam ento (% ) Tração (M P a) Resistência ao Rasgo (kgf/cm) Abrasão (mm 3 ) Densidade (g/cm 3 ) 1 1

43 RETICULAÇÃO E EXPANSÃO DE EVA VIA PERÓXIDOS SINTERIZADOS DE ÚLTIMA GERAÇÃO

44 PERÓXIDOS SINTERIZADOS: SEM ODOR RETILOX BIS F.40 C RETILOX BIS F.40 T (Até 25% mais Rápido)

45 PROCESSOS > MOLDAGEM POR INJEÇÃO DIRETA > MOLDAGEM POR COMPRESSÃO > 2 PROCESSO QUENTE / FRIO > MOLDAGEM POR EXTRUSÃO

46 Fórmula Evateno 3019 Óxido de zinco Estearina CaCO3 Estearato de Zinco TiO2 Azodicarbonamida RETILOX BIS F 40 C Perkadox P 14 / 40 Total 14 / 40 BIS F. 40 C PHR PHR ,5 2,5 8 4,0 2,3 2,3-1,7 1,7-139,50 141,50

47 14 / 40 x BIS F. 40 C PROPRIEDADES : 14 / 40 BIS F. 40 C DUREZA ASKER C 55,0 56,0 DENSIDADE g/cm3 0,22 0,21 ABRASÃO mm3 / 40m DPC sob defor. constante ( 22 hs à temp. ambiente ) 35,0 31,0 OBS: TESTES REALIZADOS NO CETEPO.

48 SISTEMA INJ SISTEMA PEROXÍDICO RÁPIDO R PARA REDUÇÃO CICLO INJEÇÃO EVA BAIXO ENCOLHIMENTO

49 SISTEMAS PEROXÍDICOS RETILOX BIS 98% RETILOX BIS 25 INJ

50 A REOMETRIA COMO COMPARATIVO DE DESEMPENHO ENTRE OS SISTEMAS PEROXÍDICO INJ X CONVENCIONAL

51 FÓRMULA BÁSICA B COMPARATIVA - phr INGREDIENTES CONVENCIONAL SISTEMA INJ EVA 19% EVA 28% Ta lco ZNO 0,2 0,2 Este a rina 1 1 Sílica 2 2 AT PEG Master Preto 5 5 Azodica rbona m ida 2,5 2,5 TOTAL 132,7 132,7

52 COMPARATIVO ACELERAÇÕES M.P CONVENCIONAL SISTEMA INJ COMPOSTO BASE (gramas) POLIMERO - 76,8% (gramas) RETILOX BIS F.98% (PHR) RETILOX BIS 25 INJ (PHR) ,2 1, ,2-5,10

53 TESTES FISICOS: RETILOX BIS 98% RETILOX BIS 25 INJ Dureza (Shore A) Densidade (g/cm³) 0,40 0,46 Expansão Quente (%) 69,4 50,5 Expansão Fria (%) 65,4 52,1 Encolhimento (%) 5,4 3,1 Obs: : O Sistema INJ Melhora a Colagem e Abrasão, com menor encolhimento.

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55 CONCLUSÃO O PERFEITO SINCRONISMO ENTRE OS SISTEMAS DE RETICULAÇÃO E EXPANSÃO, É DE ENORME RELEVÂNCIA PARA DETERMINAR COM PRECISÃO OS PARÂMETROS DE PROCESSO.

56 VANTAGENS DA CURA PEROXÍDICA 1) NÃO OCORRE MIGRAÇÃO 2) Melhora a ABRASÃO 3) Melhora Colagem 4) Melhor Rasgo a Quente e a Frio 5) Melhor aproveitamento do RECICLADO RETICULADO 6) Cores mais vivas e branco com maior alvura 7) Menos itens de compras e estoque 8) Menos itens de pesagem

57 VANTAGENS DA CURA PEROXÍDICA 9) Significativa redução dos itens de mistura da massa 10) Melhor homogeneidade da massa 11) Possibilidade de acelerar diretamente no banbury 12) Ciclos de vulcanização rápidos 13) Economia por ausência de massas pré-vulcanizadas 14) Otimização e maior produtividade 15) Custos Globais Menores

58 OBRIGADO!! evandro@retilox.com.br Site: FONE: (11)