SEMINÁRIO BIODIESEL - RECIFE/PE Cromatografia Gasosa Aplicada à Caracterização de Biodiesel. Romão B.Beserra Jr. AGO/06

Transcrição

1 SEMINÁRIO BIODIESEL - RECIFE/PE Cromatografia Gasosa Aplicada à Caracterização de Biodiesel. Romão B.Beserra Jr. AGO/06

2 PerkinElmer Page 1 a pioneer in analytical measurements for more than 60 years

3 PIONEIRA EM CROMATOGRAFIA GASOSA Primeiro Cromatógrafo a Gás comercial - Modelo Primeiro GC/MS comercial - Modelo RMU-6D 1967 Primeiro Amostrador de HS Estático Modelo F Primeiro Sistema de Dessorção Térmica Automatizado - ATD Primeiro Amostrador de HS com Trap - TurboMatrix HS Trap Page 2

4 FAMÍLIA CLARUS Clarus 500 GC Turbomatrix ATD Clarus 500 MS Turbomatrix HS Page 3

5 Detectores Detectores fi Ionização de Chama - FID fi Condutividade Térmica - TCD fi Captura de Elétrons - ECD fi Fotométrico de Chama - FPD fi Nitrogênio/Fósforo - NPD fi Foto Ionização - PID fi Det.. FID/PID e TCD/FID fi Massas - MS Com ou sem PPC FID sem gás de make-up com o Clarus 500 GC da PerkinElmer Page 4

6 Tudo fica mais fácil... Escolha das pressões e temperaturas Mudança de condições analíticas Visualização do cromatograma Partida da corrida Enfim...tudo o que você precisa para melhor conduzir a sua análise, está na ponta do seu dedo (ou do seu lápis)...com a tela touch screen Page 5

7 PerkinElmer Instruments TotalChrom 6.3 New Features Review April 2005

8 PerkinElmer TotalChrom 6.3 Page 7 Streamlining the way you do chromatography

9 What s new in TotalChrom 6.3 Unified data reviewing environment Page 8 Managing chromatographic data processing in a single environment

10 RELATÓRIOS PERSONALIZADOS Page 9

11 ANÁLISE DO BIODIESEL

12 ANÁLISE DE BIODIESEL Page 11

13 PROPRIEDADES BIODIESEL GLICERINA LIVRE Subproduto do processo de transesterificação cujo teor depende da separação dos ésteres/glicerina. Acarreta depósitos no injetor, entupimento do filtro, forma GLICERINA TOTAL Soma de glicerina livre e mono-, di- e triglicerídeos. Depende do processo. Formação de coque no injetor, entupimento do filtro, formação de sedimento. MONO E DI Oriundos do processo, são produtos intermediários do processo que não terminaram de reagir. GLICERÍDEOS Provocam depósitos nos injetores e nos anéis do cilindro. Os monoglicerídeos apresentam alto ponto de fusão e baixa solubilidade o que implica em cristalização. TRIGLIGERÍDEOS Produtos que não foram transestereficados. Aumentam a viscosidade do biodiesel. Provocam depósitos nos cilindros e nas válvulas. ÁLCOOL METANOL OU ETANOL Utilizado em excesso no processo, podendo influenciar o ponto de fulgor. Corrosão em peças de alumínio e zinco. Reduz número de cetano e lubricidade do biodiesel. Page 12

14 ESPECIFICAÇÕES BIODIESEL CARACTERÍSTICA UNIDADE LIMITE ABNT ASTM D ISO NBR Aspecto - LII (1) Massa específica a 20ºC kg/m 3 Anotar , (2) Anotar Viscosidade Cinemática a 40 C, mm 2 /s EN ISO 3104 (3) Água e sedimentos, máx. (4) % volume 0, Contaminação Total (6) mg/kg Anotar - - EN Ponto de fulgor, mín. C EN ISO 3679 Teor de éster (6) % massa Anotar - - EN Destilação; 90% vol. recuperados, máx. C 360 (5) Resíduo de carbono, máx. % massa 0, EN ISO 10370, Cinzas sulfatadas, máx. % massa 0, ISO Enxofre total (6) % massa Anotar EN ISO Sódio + Potássio, máx mg/kg EN EN Cálcio + Magnésio (6) mg/kg Anotar - - EN Fósforo (6) mg/kg Anotar EN Corrosividade ao Cu, 3h a 50 C Classe I EN 2160 Page 13

15 ESPECIFICAÇÕES BIODIESEL MÉTODO CARACTERÍSTICA UNIDADE LIMITE ABNT NBR ASTM D ISO Número de Cetano (6) - Anotar EN ISO 5165 Ponto de entupimento de filtro a Variável C frio, máx. (região) Índice de acidez, máx. mg KOH/g 0, EN (8) - - Glicerina livre, máx. %massa 0, (8) (9) - - EN (8) (9) - - EN (8) (9) - Glicerina total, máx. %massa 0, (8) (9) EN (8) (9) Monoglicerídeos (6) % massa Anotar (8) (9) EN (8) (9) Diglicerídeos (6) % massa Anotar (8) (9) EN (8) (9) Triglicerídeos (6) % massa Anotar (8) (9) EN (8) (9) Metanol ou Etanol, máx. % massa 0,5 - - EN (8) Índice de Iodo (6) Anotar - - EN (8) Estabilidade à oxidação a 110 C,mín h EN (8) Page 14

16 ESPECIFICAÇÕES BIODIESEL Page 15

17 EN E ASTM 6584 Page 16

18 CONDIÇÕES PRINCIPAIS DESTES MÉTODOS ANÁLISES DE DIVERSAS OLEAGINOSAS : SOJA,CANOLA,ALGODÃO E ETC DETERMINAM GLICERINA E OS GLICERÍDEOS NA MESMA CORRIDA UTILIZAM REAGENTE DE SILANIZAÇÃO MSTFA(N-METIL-N- TRIMETIL-SILILTRIFLUORACETAMIDA) PAD. INTERNOS 1,2,4-BUTANOTRIOL PARA GLICERINA E TRICAPRINA PARA MONO,DI E TRIGLICERÍDEOS O RESULTADO DE GLICERINA TOTAL É A SOMA DAS CONTRIBUIÇÕES DE GLICERINA E DOS GLICERÍDEOS Page 17

19 ANÁLISE DE BIODIESEL ASTM D6485 Page 18

20 RESTRIÇÕES DA METODOLOGIA INTERNACIONAL Page 19

21 TESTES EFETUADOS PELO CENPES VERIFICARAM QUE O RICINOLEATO DE ETILA (90%),APRESENTAVA DURANTE A SILANIZAÇÃO FORMAÇÃO DE 2 PICOS, E DE FORMA NÃO REPETITIVA (ÓLEO DE MAMONA) BUSCARAM NOVA METODOLOGIA : SEM SILANIZAÇÃO FORAM DESMEMBRADAS AS ANÁLISES DE GLICERINA E MONO, DI E TRIGLICERÍDEOS ( PASSARAM A SER 2 MÉTODOS) PROBLEMA : NÃO DETECTAM OS TRIGLICERÍDEOS FICOU RECOMENDADO REALIZAR ANÁLISES DE GLICERINA TOTAL ATRAVÉS DE MÉTODO TITULOMÉTRICO, MÉTODO DA AOCS Ca 14-56, Page 20

22 CONDIÇÕES PARA ANÁLISE DE GLICERINA Page 21

23 RESULTADOS CENPES PARA GLICERINA Page 22 ÓLEO DE MAMONA

24 CONDIÇÕES PARA ANÁLISE DE MONO E DI GLICERÍDEO Page 23

25 RESULTADOS CENPES PARA MONO E DIGLICERÍDEOS Page 24 AMOSTRA DE BIODIESEL DE MAMONA

26 MUDANÇAS NA METODOLOGIA - CONFORME CENPES/ANP Page 25

27 CONDIÇÕES PARA ANÁLISE DE METANOL E ETANOL Page 26

28 RESULTADOS CENPES PARA METANOL E ETANOL Page 27 ÓLEO DE MAMONA

29 RESULTADOS PERKINELMER COM ASTM D6485 Page 28

30 RESULTADOS PERKINELMER COM ASTM D6485 Page 29

31 RESULTADOS PERKINELMER COM ASTM D6485 Page 30

32 RESULTADOS PERKINELMER COM ASTM D6485 Page 31

33 ANÁLISE DE MARCADORES - GC/MS ANÁLISE DE MARCADORES FLUORADOS CONFIGURAÇÃO GC/MS MODO CI, GÁS METANO CARACTERÍSTICAS PERKINELMER : QUAD, SIFI E PREVENT Page 32

34 PERKINELMER LANÇAMENTO DE PRODUTOS - AGOSTO CARACTERÍSTICAS : AUMENTO DE PRODUTIVIDADE, E MUITO MAIS... Page 33

35 MUITO OBRIGADO PELA ATENÇAO!!!! Romão B. Beserra Jr. Especialista Produto PerkinElmer do Brasil (11) / romao.junior junior@perkinelmer.com PerkinElmer do Brasil Perdizes - São Paulo Page 34