QBQ Lipídeos e Membranas

Transcrição

1 QBQ Lipídeos e Membranas Flavia Carla Meotti flaviam@iq.usp.br

2 Funções dos Lipídeos estoque de energia emulsificantes membranas impermeabilidade comunicação celular cofatores de enzimas/vitaminas pigmentos...

3 Aspectos Nutricionais dos Lipídios Papel dos Lipídios na Dieta Um indivíduo adulto ingere em média de g de lipídios/dia A presença de gordura na dieta aumenta a palatabilidade do alimento e a sensação de saciedade, sendo também requerida para a absorção de vitaminas lipossolúveis.

4 Tipos de lipídeos: para estoque e de membranas

5 Ácidos Graxos Ácidos Graxos Saturados e Insaturados Grupo Carboxila ( Região Polar) Grupo Carboxila (Região Polar) Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar) Cadeia hidrocarbonada (Região Apolar) Saturado Insaturado

6 C-18 (w) Os Ácidos Graxos Numeração dos carbonos a partir de C1 C-10 Região Polar C-2 (a) Região Apolar C-9 C-1 C-3 (b)

7 Os Ácidos Graxos Numeração dos carbonos a partir do último carbono (C-18) w w2 w3 w9 Região Apolar Região Polar w10 w18 C-1

8 Os Ácidos Graxos: Notação Simplificada A partir do C1 (carboxila) 18:0 18:1 (9) ou 18:1 (D 9 ) ou 18:1-D 9 ou 18:1;9 Número de carbonos Número de ligas duplas Posição da liga dupla A partir do Cw (último carbono) 18:1 w9

9 Ácidos Graxos Saturados de Ocorrência Natural Ácido N de Carbonos Fórmula Láurico 12 CH 3 (CH 2 ) 10 CO 2 H Mirístico 14 CH 3 (CH 2 ) 12 CO 2 H Palmítico 16 CH 3 (CH 2 ) 14 CO 2 H Esteárico 18 CH 3 (CH 2 ) 16 CO 2 H Araquídico 20 CH 3 (CH 2 ) 18 CO 2 H

10 Ácidos Graxos Insaturados de Ocorrência Natural Ácido N de Carbonos Grau de Insaturação Palmitoléico 16 16:1(D 9 ) Oléico 18 18:1(D 9 ) Fórmula CH 3 (CH 2 ) 5CH=CH(CH 2 ) 7CO 2 H CH 3 (CH 2 ) 7CH=CH(CH 2 ) 7CO 2 H Linoléico 18 18:2(D 9 12 ) CH 3 (CH 2 ) 4CH=CH(CH 2 )CH=CH(CH 2 ) 7CO 2 H Linolênico 18 18:3(D ) CH 3 (CH 2 CH=CH) 3(CH 2 ) 7CO 2 H Araquidônico 20 20:4(D ) CH 3(CH 2 ) 4(CH=CHCH 2 ) 4(CH) 2 CO 2 H

11 Os Ácidos Graxos Nome Sistemático Nome Comum Abreviatura Nome Sistemático Palmítico 16:0 Hexadecanóico Esteárico 18:0 Octadecanóico Araquídico 20:0 Eicosanóico Palmitoléico 16:1(9) Hexadecenóico Oléico 18:1(9) Octadecenóico Linoléico 18:2(9,12) Octadecadienóico Linolênico 18:3(9,12,15) Octadecatrienóico Araquidônico 20:4(5,811,14) Eicosatetraenóico

12 Ácidos Graxos cis e trans Ácido Esteárico Ácido Graxo Cis Ácido Oléico Ácido Graxo Trans Ácido Elaídico Ácido Graxo Cis Ácido Linolênico

13

14 Solubilidade dos Ácidos Graxos Solubilidade Número de Carbonos

15 Pontos de Fusão e Ebulição dos Ácidos Graxos Ácidos Graxos Saturados Mistura de Ácidos Graxos Saturados e Inasturados Maior interação entre as moléculas Menor interação entre as moléculas

16 Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Saturados ( Blanco,A. Química Biológica,1991) Nome Nº de Carbonos Ponto de Fusão ( C) Láurico 12 43,9 Mirístico 14 54,1 Palmítico 16 62,7 Esteárico 18 69,9 Araquídico 20 75,4 Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Insaturados Nome Nº de Nº de Ligas Ponto de Carbonos Duplas Fusão ( C) Palmitoléico ,5 Oléico ,4 Linoléico ,0 Linolênico ,0 Araquidônico ,5

17 Propriedade de Detergência dos Ácidos Graxos R-COOH + NaOH R-COONa + H 2 O R-COONa + H 2 O R-COO - + Na + + H 2 O

18 Reações químicas dos Ácidos Graxos Oxidação O 2

19 Reações químicas dos Ácidos Graxos Hidrogenação

20 Reações químicas dos Ácidos Graxos Formação de Ésteres Fosfolipídeos Triacilgliceróis Ligação éster

21 Os Acilgliceróis São ésteres de ácidos graxos com o glicerol Ácidos graxo Ácidos graxo Ácidos graxo Estrutura do glicerol Nº de Carbonos

22 Acilgliceróis Monoacilglicerol Diacilglicerol Triacilglicerol

23 227 Os Acilgliceróis Alguns valores de referência para triacilgliceróis (Motta,V. Bioquímica Clínica, 1989) Idade Homens Mulheres (mg/dl) (mg/dl) Reserva Energética

24 Os Acilgliceróis Hipertrigliceridemias Podem ter causa: Genética: hiperlipidemias Secundária: diabetes, obesidade, alcoolismo, terapia por estrogênios, enfermidade hepática, pancreatite e estresse Risco para doença cardiovascular

25 Tipos de lipídeos: para estoque e de membranas

26 Glicerofosfolipídeo Estrutura geral

27 Glicerofosfolipídeo

28 Esfingolipídeo X = Fosfocolina AG = Ácido oléico Esfingosina Ex.: Esfingomielina

29 Esfingolipídeo

30 Glicolipídeo

31 Colesterol

32 Organização do lipídeos na membrana

33 Organização???? dos lipídeos na membrana Os lipídeos não são estáticos na membrana

34 Por que os lipídeos de membrana formam a bicamada?????

35 Modelo do mosaico fluido

36 Tipos de associação das proteínas na membrana Integrais Periféricas Anfitrópicas

37 Proteínas integrais de membrana Alfa-hélices hidrofóbicas ou anfipáticas

38 Proteínas integrais de membrana Barris b

39 Proteínas integrais de membrana Lipoproteínas ligadas a: Ácidos graxos isoprenóides esteróis glicerofosfatidilisositol (GPI)

40 Membrana podem ter regiões mais ou menos definidas Rafts (jangadas) concentram lipídeos de cadeias mais longas Maior concentração de lipoproteínas Facilita interação entre proteínas de vias de sinalização

41 Funções dos Lipídeos estoque de energia emulsificantes membranas impermeabilidade comunicação celular cofatores de enzimas/vitaminas pigmentos...

42 Vitaminas Lipossolúveis E K A D

43 VITAMINA E α-tocoferol Fontes: germem de trigo, óleos vegetais, folhas verdes, amêndoas Valor recomendável: 8 10 mg / dia Importância biológica: proteção antioxidante, principalmente em lipoproteínas, em função do seu caráter lipofílico proteção contra doenças cardiovasculares

44 VITAMINA E Para que serve um antioxidante? por Guilherme Batchtold

45 VITAMINA E A peroxidação de lipídeos e a ação da vitamina E por Larissa Naomi Lima Akamine

46 VITAMINA A Retinol, 11-cis-Retinal, Ácido Retinóico

47 VITAMINA A Fontes: - Manteiga e leite integral - Fígado - Gema de ovo Fontes β-caroteno: - Vegetais verdes escuros e amarelos O β-caroteno é um importante antioxidante

48 VITAMINA D Fontes: - Peixes de água salgada (salmão, sardinha) - Fígado - Gema de ovo Suplementação adicionada ao leite e manteiga Ergocalciferol (vitamina D 2 )

49 VITAMINA K COENZIMA Sintética Plantas e algas Bactérias K 2

50 VITAMINA K Distribuição: vegetais, fígado e clara de ovo Valor recomendável: mg/dia Deficiência: tempo de coagulação aumentado hemorragias; problemas ósseos