AMOSTRAR COLETAR. COLETAR ato de pegar ou retirar, isolar, ou de tomar uma alíquota do que se deseja conhecer analiticamente.

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1 AMOSTRAR COLETAR COLETAR ato de pegar ou retirar, isolar, ou de tomar uma alíquota do que se deseja conhecer analiticamente. AMOSTRAR Um termo abrangente que contempla a preparação, o equipamento, os pontos, a representatividade dos pontos, as pessoas, ou seja, o estudo para a tomada da amostra.

2 AMOSTRAR COLETAR COLETAR ato de pegar ou retirar, isolar, ou de tomar uma alíquota do que se deseja conhecer analiticamente. AMOSTRAR Um termo abrangente que contempla a preparação, o equipamento, os pontos, a representatividade dos pontos, as pessoas, ou seja, o estudo para a tomada da amostra.

3 Complexidade da representatividade Cenário: imaginemos analisar resíduo de um determinado agroquímico numa plantação de laranjas que pode ter 500 mil laranjeiras, carregadas da fruta.

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5 Complexidade da representatividade Universo amostral: cada laranjeira ocupa um espaço de 4 m mil laranjeiras 4 m 2 = 2 milhões de m campos de futebol

6 Aspectos que devem ser considerados O amostrador Quanto amostrar A concentração a ser analisada O produto a ser analisado O estado físico do universo amostral Como amostrar As técnicas e tecnologias envolvidas Validação

7 Amostragem de Solo

8 Amostragem de Solo

9 Amostragem de Solo

10 Amostragem de Solo

11 ature=related

12 Preparo da amostra

13 Pré-Preparo Recepção da amostra no Laboratórios Secagem Moagem Seleção do tamanho da partícula Redução da quantidade de amostra Armazenamento Preparo da amostra para análise química

14 A importância do preparo de amostras nos métodos analíticos Nenhuma 1,6% Mínima 6,8% Máxima 60,6% Moderada 31,0% Adaptado de Ronald E. Major An overview of sample preparation, LC-GC,vol 9, nº1, 1991.

15 Elementos essenciais aos vegetais H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba 57 a 71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra 89 a a 95% da matéria seca macronutrientes 0,05 a 5 % na matéria seca micronutrientes < 500 µg g -1 Francisco José Krug@cena.usp.br

16 H Elementos essenciais e benéficos para as plantas He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba 57 a 71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra 89 a a 95% da matéria seca Macronutrientes 0,05 5% Micronutrientes < 500 mg kg -1 Elementos benéficos ou importantes

17 Teores de carbono em diferentes materiais Matriz Amostra % Carbono Tecido Vegetal Lipídeos Alga marrom Farinha de trigo Espinafre Folha de álamo Folha de faia Folha de plátano Grama Trevo Acículas de pinus Acículas de abeto Raíz de abeto Casca de abeto Polpa de pêssego Manteiga, óleos vegetais, gorduras vegetais, sebo

18 Como separar o analito da amostra? Extração Remoção do analito sem a destruição da amostra (Ex. chá, café) Decomposição Liberação do analito com a destruição da amostra. Análise direta Introdução direta da amostra no equipamento de análise.

19 Reagentes Amostra + Rompimento de ligações Destruição da estrutura cristalina Solubilização dos elementos Energia Reagentes complementares solução do analito Adaptado Prof. Antônio Celso S. Costa, DQ-UFBA

20 Classificação dos métodos de decomposição de materiais biológicos Via seca Sistemas abertos Forno tipo mufla com aquecimento resistivo Forno de microondas Sistemas fechados Frasco de combustão de Schöniger Trace-O-Mat Plasma de oxigênio Assistidos por radiação microondas Via úmida Sistemas abertos Digestão em tubos com aquecimento por convecção Nítrica, nítrico-perclórica e sulfúrica Sistemas fechados High Pressure Asher Assistidos por radiação microondas Francisco José Krug@cena.usp.br

21 Decomposição de materiais orgânicos Sistemas abertos Via seca Forno tipo mufla com aquecimento resistivo Forno tipo mufla com radiação microondas Via úmida Digestão em tubos com aquecimento por convecção Digestão em tubos assistida por radiação microondas Sistemas fechados Via seca Frasco de combustão de Schöniger Trace-o-Mat Plasma de oxigênio Combustão assistida por radiação microondas Via úmida Digestão com alta pressão em tubos de quartzo (>100 bar) com aquecimento resitivo Digestões assistidas por radiação micoondas Pressão ambiente (radiação focalizada) Pressão >10-15 bar

22 EXTRAÇÃO

23 Extração por Solvente Análise química de tecido vegetal, Circular nº 74 IAPAR, Londrina, PR Miyazawa, M., Pavan, M.A., Bloch, M.F.M. Extração sem digestão 400 mg de amostra do material vegetal Frasco de vidro cilíndrico de 50 ml 20 ml de HCl 1 M pesar e anotar a massa 15 min a 80 C em banho-maria Esfriar à temperatura ambiente Agitar por 45 minutos em agitador horizontal a 250 rpm

24 Extração por Solvente Extração sem digestão Pesar e ajustar a massa com água destilada. Filtrar Determinar Ca, Mg, K, Na, Mn, Cu, Zn e B

25 Extração por Solvente Miyazawa, M., Pavan, M.A., Bloch, M.F.M.

26 Extração por Solvente Miyazawa, M., Pavan, M.A., Bloch, M.F.M.

27 Extração por Solvente Miyazawa, M., Pavan, M.A., Bloch, M.F.M.

28 Extração por Solvente Miyazawa, M., Pavan, M.A., Bloch, M.F.M.

29 DECOMPOSIÇÃO

30 Ácido sulfúrico Mistura azeotrópica H 2 O/H 2 SO 4 com 98,3% H 2 SO 4 ferve a 339 C (excede a máxima temperatura de trabalho em frascos de Teflon ) Monitoração cuidadosa da temperatura de reação é necessária para prevenir danos em frascos de Teflon Decompõe compostos orgânicos por desidratação. Alguns sulfatos são insolúveis: Ca(II), Ba(II), Sr(II), Pb(II) H 2 SO 4 + Li 2 SO 4 + H 2 O 2 + Se (excelente mistura digestora) Francisco José Krug@cena.usp.br

31 Digestão sulfúrica em frasco de Kjeldahl

32 Digestão sulfúrica em blocos digestores Moagem 200 mg Digestão com 6 ml de mistura digestora contendo H 2 O 2, Li 2 SO 4 e Se Digestões durante 3-4 h Não usar em capela empregada em digestões com HClO 4 Baixo custo de instrumentação Alta freqüência analítica ( amostras/digestão) Francisco José Krug@cena.usp.br

33 Classificação dos ácidos na digestão de amostras por via úmida Não oxidantes Oxidantes HCl HF H 3 PO 4 H 2 SO 4 diluído HClO 4 diluído HNO 3 HClO 4 conc. a quente H 2 SO 4 conc. a quente Francisco José Krug@cena.usp.br

34 Decomposição por via seca em muflas amostra o C Resíduo 100 mg 10 g Retomar com 1% v/v HCl ou HNO 3 Filtrar Completar volume Solução da Amostra Francisco José Krug@cena.usp.br