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Rastreabilidade Capacidade de traçar o histórico de um item através de informações previamente existentes Quanto mais conhecimento sobre as informações (ou referências) pretéritas, maior a rastreabilidade do item Segundo VIM (2012): Propriedade dum resultado de medição pela qual tal resultado pode ser relacionado a uma referência através duma cadeia ininterrupta e documentada de calibrações, cada uma contribuindo para a incerteza de medição. Não basta conhecer as referências anteriores, mas também o grau de confiança atribuído a cada uma Rastreabilidade implica em registrar e controlar toda a série de referências associadas àquela medição e a incerteza ser conhecida.
Conceito de rastreabilidade É comparar um valor de medição desconhecido com um valor conhecido (com incerteza estabelecida), que por sua vez é ligado a um outro valor conhecido, e assim sucessivamente. Cada valor conhecido tem uma incerteza de medição menor do que o valor desconhecido. Bièvre e Kipphardt, 2000 Quando o resultado de uma medição é descrito como rastreável, é essencial especificar a qual referência foi estabelecida a rastreabilidade metrológica. ABNT ISO GUIA 34:2012
Unidades do SI Bureau International des Poids et Measures Padrões Internacionais Institutos Nacionais de Metrologia como INMETRO, NIST Laboratórios de calibração acreditados RBC Laboratórios de ensaio acreditados RBLE Laboratórios de indústrias e outros setores
Sequência da Cadeia da rastreabilidade metrológica nas medições in situ CALIBRAÇÃO VERIFICAÇÃO DA CALIBRAÇÃO VERIFICAÇÃO COM 2ª FONTE Equipamento calibrado Laboratório acreditado ISO17025 Equipamento verificado antes do uso com material de referência de laboratório acreditado ISO Guide 34 Equipamento verificado a intervalos pré-definidos
Qual a diferença entre calibração e verificação da calibração? Calibração é uma operação que estabelece, sob condições especificadas, uma relação entre os valores indicados por um instrumento de medição e os valores correspondentes aos padrões utilizados. VIM (2012):... Convém não confundir a calibração com... a verificação da calibração.
Qual a diferença entre calibração e verificação da calibração? Verificação da calibração segundo VIM (2012) Fornecimento de evidência objetiva de que um dado item satisfaz requisitos especificados EXEMPLO : Confirmação de que um dado material de referência, como declarado, é homogêneo para o valor e para o procedimento de medição em questão, até uma porção, do material sob medição, com massa de 10 mg. Mas com foco nos parâmetros medidos in situ, o que calibrar?
Que parâmetros calibrar? Somente os que estão contemplados no escopo de acreditação do laboratório? Item 5.6 da norma ISO17025 aborda a rastreabilidade de medição Segundo item 5.6.1: Todo equipamento utilizado em ensaios e/ou calibrações, incluindo os equipamentos para medições auxiliares (por exemplo: condições ambientais), que tenha efeito significativo sobre a exatidão ou validade dos resultados do ensaio, calibração ou amostragem, deve ser calibrado antes de entrar em serviço. O laboratório deve estabelecer um programa e procedimento para calibração dos seus equipamentos.
Parâmetros medidos in situ Condutividade, ph e ORP dependentes de temperatura Oxigênio Dissolvido Depende de: -Temperatura -Pressão -Salinidade De acordo com 5.6.1 da norma, todos os parâmetros que influenciam no resultado devem ser calibrados
Para os parâmetros medidos in situ em águas superficiais e subterrâneas Para um laboratório acreditado para amostragem segundo a norma ABNT 15847/10, precisa ter contemplado no escopo de acreditação OD, temperatura, condutividade, ORP e ph. Assim, de acordo com o item 5.6.1 da norma, o equipamento deve ser calibrado para não só para estes parâmetros em questão como para os que influenciam sua medição. Para encontrar os laboratórios acreditados na calibração dos parâmetros indicados, entrar no site http://www.inmetro.gov.br/laboratorios/rbc/
No site do INMETRO, via sistema de busca, é possível encontrar todos os laboratórios da rede RBC, escopo acreditado No site são indicadas as faixas e capacidade de medição e calibração do laboratório para cada parâmetro. Tais informações são muito importantes na decisão de escolha do laboratório a realizar a calibração, em atendimento às expectativas de incerteza global da medição do contratante Lembrar do item 4.2.2b de acordo com o nível de serviço do laboratório declarado pela direção Descrição do Serviço Faixa Capacidade de Medição e Calibração (CMC) (Realizados nas instalações permanentes) Medidor de condutividade Calibração Elétrica (25⁰C) 1 µs/cm 0,02 µs/cm... 20 ms/cm 0,01 ms/cm Calibração com Material de Referência Certificado (25⁰C) 5 µs/cm 0,1 µs/cm... 5.000 µs/cm 20 µs/cm
Que parâmetros constam no escopo de laboratórios acreditados RBC? Há laboratórios acreditados dentro da RBC para: ph Temperatura Pressão Condutividade Porém, ainda não há laboratório acreditado RBC para oxigênio dissolvido e ORP Neste caso, como proceder? Se não há laboratório acreditado, então não preciso calibrar?
Analisando a norma ISO 17025 (5.6.2.1.1), fica claro o critério para seleção de laboratórios da rede: Nota 1: São considerados competentes os laboratórios de calibração que satisfaçam os requisitos desta Norma. Um certificado de calibração de um laboratório de calibração acreditado, segundo esta Norma, para a calibração em questão, que contenha o logotipo de um organismo de acreditação, é evidência suficiente da rastreabilidade dos dados de calibração relatados. Mas e se não tem laboratório acreditado?
Analisando novamente a norma... Para laboratórios de ensaio, os requisitos apresentados em 5.6.2.1 aplicam-se a equipamentos de medição e ensaio utilizados com funções de medição, a não ser que tenha sido estabelecido que a contribuição associada da calibração pouco contribui para a incerteza total do resultado do ensaio. Quando esta situação surgir, o laboratório deve assegurar que o equipamento usado pode fornecer a incerteza de medição necessária De acordo com o item supracitado (o mesmo que aborda a calibração RBC): Quando forem utilizados serviços externos de calibração, a rastreabilidade da medição deve ser assegurada pela utilização de serviços de calibração de laboratórios que possam demonstrar competência, capacidade de medição e rastreabilidade. Os certificados de calibração emitidos por esses laboratórios devem conter os resultados da medição, incluindo a incerteza de medição e/ou uma declaração de conformidade com uma especificação metrológica identificada.
Não esquecer que a rastreabilidade de medição é assegurada pela cadeia ininterrupta e documentada de calibrações, cada uma contribuindo para a incerteza de medição. Precisa-se conhecer a incerteza de cada referência para que se possa analisar o seu impacto na incerteza de medição. ABNT ISO Guia 32:2000 Qualquer rastreabilidade definida sem a avaliação da incerteza não constitui uma rastreabilidade apropriadamente demonstrada
Calibração dos equipamentos de medição Em síntese: - Se há laboratórios acreditados na RBC para o parâmetro em questão, estes devem ser utilizados; - Para eleger o fornecedor acreditado, deve-se verificar a faixa acreditada (compatível com a faixa de trabalho do equipamento e com a expectativa de incerteza do contratante); - Se não há laboratório na RBC para o parâmetro em questão, deve-se calibrar o equipamento em laboratório que apresente documentação da cadeia de calibrações que permitiu gerar o relatório de calibração. - O equipamento é uma fonte relevante de incerteza de medição e a ausência de calibração não permite se conhecer qual a sua contribuição para a medição. Não esquecer: o laboratório deve anexar toda documentação que evidencie a rastreabilidade da calibração e o relatório deve atender ao item 5.10 da norma
Um ponto importante a ser lembrado... Quando falamos de calibração de um equipamento multiparâmetros, o que é calibrado é o sensor ou eletrodo, e não o equipamento. Os eletrodos devem receber identificação unívoca para que esta identificação esteja contemplada no certificado de calibração. Ao receber o certificado, é preciso avaliar se consta a identificação do eletrodo e nos registros de medição esta identificação deve constar para que se possa calcular a incerteza. Portanto, cada eletrodo deve possuir identificação própria e a calibração corresponde a este eletrodo.
Calibração dos equipamentos de medição Exemplos de onde encontrar a identificação do eletrodo nos certificados de calibração
Frequência de calibração dos equipamentos Cada laboratório deve dispor de um programa de calibração dos seus equipamentos, a frequências pré-definidas Esta frequência se baseia na frequência de uso dos eletrodos, expectativa de tempo de vida dos mesmos e/ou com base na avaliação integrada de dados históricos do equipamento, com tratamentos estatísticos Em exemplo típico de avaliação de dados é a partir de cartas controle ela ajuda a analisar a estabilidade da resposta do eletrodo em função do tempo
114,0 113,0 112,0 111,0 110,0 109,0 108,0 107,0 106,0 105,0 104,0 103,0 102,0 101,0 100,0 99,0 98,0 97,0 96,0 95,0 94,0 93,0 92,0 91,0 90,0 89,0 88,0 87,0 86,0 85,0 Carta-Controle Condutividade - Verificação Inicial LCS LAS Média LAI LCI Recuperação
Como assegurar a rastreabilidade da medição com equipamentos de medição alugados? Tal como o equipamento próprio, o equipamento alugado deve atender a todos os requisitos estabelecidos na Norma ISO 17025 e na política de qualidade da empresa. Isto implica no contratante avaliar alguns itens antes do aluguel, tais como: -A data de calibração coincide com o do prazo estabelecido no programa de calibração do laboratório? -Os certificados emitidos apresentam a identificação dos eletrodos? -A incerteza declarada no certificado atende aos critérios do próprio laboratório? Ao receber o equipamento, não esquecer de conferir se a identificação dos eletrodos coincide com o do certificado
Verificação da calibração dos equipamentos de medição Os equipamentos e seus softwares usados para ensaio, calibração e amostragem devem ser capazes de alcançar com exatidão requerida e devem atender às especificações pertinentes aos ensaios e/ou calibrações em questão. Devem ser estabelecidos programas de calibração para as grandezas ou valores-chave dos instrumentos, quando estas prioridades tiverem um efeito significativo sobre os resultados. Antes de ser colocado em serviço, o equipamento (incluindo aquele usado para amostragem) deve ser calibrado ou verificado para determinar se ele atende aos requisitos especificados pelo laboratório e às especificações da norma pertinente. Ele deve ser verificado e/ou calibrado antes de ser utilizado (Item 5.5.2 da Norma ISO 17025). Além da calibração externa, realizada por laboratório acreditado, os equipamentos de medição devem ser rotineiramente verificados com material de referência
Segundo NIT-DICLA-030: 8.3.1 Visando assegurar a rastreabilidade metrológica das medições que realiza, o OAC ou a instalação de teste deve utilizar materiais de referência certificados produzidos pelas seguintes organizações: Laboratórios integrantes do Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia (Inmetro) http://www.inmetro.gov.br/metcientifica/mat_ref_cert.asp Laboratórios brasileiros designados pelo Inmetro a serem signatários do Acordo de Reconhecimento Mútuo do CIPM (só há para radiação ionizante, tempo e frequência) Institutos Nacionais de Metrologia e Institutos designados de outros países que sejam signatários do Acordo de Reconhecimento Mútuo do CIPM, devido à equivalência mútua de tais organizações http://www.bipm.org/en/cipm-mra/participation/signatories.html; Produtores de Materiais de Referência que sejam acreditados segundo o ISO Guide 34, pela Cgcre ou por outros Organismos de Acreditação membros da ILAC, IAAC, EA ou APLAC; http://www.inmetro.gov.br/credenciamento/acre_prod_mr.asp...
Segundo NIT-DICLA-030: 8.3.2 Na falta de materiais de referência certificados disponíveis pelas organizações citadas em 8.3.1, visando assegurar a rastreabilidade metrológica, o OAC ou a instalação de teste deve adquirir materiais de referência de produtores que disponibilizem informações relevantes quanto à incerteza associada e à rastreabilidade metrológica do valor atribuído ao material de referência. 8.3.3 Caso seja necessário utilizar materiais de referência oriundos de produtores que não atendam aos requisitos 8.3.1 ou 8.3.2, tais materiais podem ser considerados como insumos críticos e o OAC ou a instalação de teste deve demonstrar que cada material de referência atende ao propósito como requerido pelos seguintes requisitos, conforme aplicável à sua acreditação ou seu reconhecimento (item 4.6.2 da norma ABNT NBR ISO/IEC 17025 Aquisição de serviços e suprimentos)
Materiais de referência Certificados Não certificados Documentação emitida por um organismo com autoridade (item 8.3.1 NIT- DICLA-030) Utiliza procedimentos válidos para caracterização do material (2) Fornece incertezas e rastreabilidades associadas Estável e homogêneo certificado informa sob quais condições Utiliza geralmente um procedimento para caracterização do material A rastreabilidade e incerteza precisam ser confirmados com apresentação dos certificados a incerteza deve ser maior que do padrão primário Fornecidos por laboratórios que atendem ao item 8.3.2 e 8.3.3 do NIT-DICLA-030
MRC para os parâmetros medidos in situ Para os parâmetros analisados in situ na água subterrânea, no Brasil só existe produtor de MRC para ph e condutividade. A temperatura pode ser verificada com termômetro calibrado em laboratório acreditado na Norma ISO 17025. Fora do Brasil é possível localizar produtores para esses ou outros parâmetros, como oxigênio dissolvido e ORP, por exemplo. O INMETRO indica alguns links de interesse, onde é possível localizar MRC produzidos fora do Brasil. Exemplo: http://www.comar.bam.de
MRC para os parâmetros medidos in situ Outros sites de interesse: http://www.nist.gov/srm/index.cfm www.accustandard.com http://www.sigmaaldrich.com http://www.lgcstandards.com Será possível encontrar fornecedores acreditados ISOGuia 34 para OD, ORP e turbidez Também há representantes comerciais no país
Verificações intermediárias Além da verificação da calibração com materiais de referência, o laboratório pode adotar materiais de referência de segunda fonte para verificar o estado contínuo da calibração e avaliar possibilidade de erro sistemático. Neste caso, os resultados obtidos entram no cálculo de incerteza da medição do resultado. A norma ISO 17025 não estabelece quando devem ser realizadas tais verificações. Laboratório define em procedimento esse período, em conformidade com os métodos no qual ele é acreditado, de acordo o nível de serviço almejado pelo laboratório (item 4.2.2b)
Padrões de segunda fonte podem ser utilizados para checagem contínua da calibração e auxiliar no monitoramento da estabilidade do equipamento Mesmo os laboratórios que não utilizem padrões de 2ª. fonte rotineiramente, anterior ao uso do MR, é recomendado que o mesmo seja testado contra outro MR, de outra fonte, antes de ser colocado em uso pelo laboratório.
Acomodações e condições ambientais Não esquecer o que diz o item 5.6.3.4. da norma Transporte e armazenamento O laboratório deve ter procedimentos para efetuar em segurança o manuseio, transporte, armazenamento e uso dos padrões de referência e dos materiais de referência, de forma a prevenir contaminação ou deterioração e proteger sua integridade. Os equipamentos de medição utilizados in situ devem ter a calibração de seus parâmetros verificada no local onde serão realizadas. O laboratório deve garantir que os equipamentos e materiais de referência utilizados nesta verificação estejam de acordo com as condições ambientais de armazenagem e manipulação indicadas pelo fabricantes, conforme certificados emitidos pelos mesmos. As condições ambientais devem ser registradas para garantir que não houve qualquer tipo de interferência externa no resultado analítico determinado.
Atenção aos cuidados dos MR Acomodações e condições ambientais Exemplo extraído de certificado de material de referência Exemplo extraído de manual de equipamento multiparâmetros
Rastreabilidade das medições Para garantir a rastreabilidade das medições, é importante que todas as informações relacionadas estejam prontamente disponíveis durante os trabalhos de campo: - Identificação dos equipamentos de amostragem e de medição; - Lotes dos materiais de referência e amostras de CQ - Critérios de aceitação para amostras de verificação intermediária - Condições ambientais de armazenamento e de transporte do MR e amostras de CQ Quanto mais informações registradas, maior a rastreabilidade e melhor será conhecida a incerteza de medição.
Considerações finais -A rastreabilidade da medição é demonstrada a partir de uma cadeia ininterrupta de calibrações, cada uma com uma incerteza associada, sempre maior que a anterior; -O conhecimento da incerteza da medição será maior quanto mais equipamentos e padrões de laboratórios acreditados ou de institutos de metrologia forem utilizados; -Na ausência de laboratórios acreditados, o procedimento de calibração e verificação deve ser mantido, sendo exigido, neste caso, toda a documentação de rastreabilidade do fornecedor; -A frequência de calibração é estabelecida pelo próprio laboratório, com base no tempo de vida dos eletrodos e da estabilidade das respostas ao longo do tempo; -Cada medição deve estar associada a uma cadeia de documentação e por isto, todo material/equipamento/insumo deve ser registrado;
Considerações finais -As condições ambientais afetam a integridade dos MR e o laboratório deve ter mecanismos para assegurar a sua estabilidade; - A rastreabilidade metrológica de um resultado de medição não assegura conformidade com a metodologia analítica ou a ausência de erros humanos. -A calibração e uso de MRC devem estar associados a treinamento adequado dos técnicos de campo e boas práticas laboratoriais.
REFERÊNCIAS ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. NBR ISO/IEC 17025: Requisitos gerais para a competência de laboratórios de ensaio e calibração. Rio de Janeiro, 2005. ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS. ISO Guia 34: requisitos gerais para a competência de produtores de material de referência. Rio de Janeiro, 2012. INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, QUALIDADE E TECNOLOGIA. Vocabulário Internacional de Metrologia. Conceitos fundamentais e gerais e termos associados (VIM 2012). Rio de Janeiro, 2012. INSTITUTO NACIONAL DE METROLOGIA, QUALIDADE E TECNOLOGIA. Norma nº NIT-DICLA-030: rastreabilidade metrológica na acreditação de organismos da conformidade e no reconhecimento da conformidade aos princípios das BPL, rev. 09. Rio de Janeiro, 2015.