ELETROQUÍMICA OU REAÇÕES DE TRANSFERÊNCIA DE ELÉTRONS Profa. Marcia M. Meier QUÍMICA GERAL II 1
Objetivo Compreender: Balanceamento de equações redox em solução ácida e básica. Células galvânicas e potencial de célula padrão Espontaneidade de reação eletroquímica Diagrama de célula Energia livre de reação e constante de equilíbrio Equação de Nerst Eletrólise: potencial necessário para eletrólise Lei de Faraday 2
Eletroquímica As baterias de íon lítio são recarregáveis. Seu uso é ideal para baterias em função de : Baixa massa molar (6,9 g/mol) comparada ao chumbo (207,2 g/mol). A oxidação de 1 mol de Li (7g) produz 1 mol de elétrons A oxidação de 1 mol de Pb(207g) produz 1 mol de elétrons Bateria de íons-lítio produze 3,7 Volts Bateria de chumbo produze ~2,0 Volts Baterias de íon-lítio podem ser descarregadas e carregadas. 3
Eletroquímica O movimento ordenado dos elétrons por meio de um circuito constitui uma corrente elétrica que pode ser usada para acender uma lâmpada ou fazer um motor funcionar. O deslocamento dos elétrons ocorre em função de uma diferença de potencial entre os eletrodos. 4
REAÇÕES REDOX Relembrando: H 2 O H 2 (g) + ½ O 2 (g) NOX: +1-2 0 0 H: reduziu 1e- O: oxidou, 2e- Diminuição do NOX = reação de redução, ganho de elétrons Aumento do NOX = reação de oxidação,perda de elétrons 5
REAÇÕES REDOX Cu(s) + 2Ag + (aq) Cu 2+ (aq) + 2Ag(s) Cu 2+ (aq) = azul Ag(s) = branca Fio de cobre mergulhado em solução de nitrato de prata 6
REAÇÕES REDOX Tipos de Reações REDOX a) Reações de Combustão 7
REAÇÕES REDOX Tipos de Reações REDOX b) Reações de combinação c) Reações de decomposição 8
REAÇÕES REDOX Tipos de Reações REDOX d) Reações de liberação Liberação de hidrogênio Liberação de metal Liberação de halogênio 9
REAÇÕES REDOX Tipos de Reações REDOX e) Reações em que o mesmo elemento é simultaneamente oxidado e reduzido: 10
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX No balanceamento das reações redox deve-se balancear: Exercício 1 MASSA NÚMERO DE ELÉTRONS Balancei as reações iônicas abaixo seguindo os passos: 1) Escreva as semirreações de oxidação e redução 2) Balancei cada semirreação quanto à massa 3) Balancei cada semirreação quanto ao número de elétrons de modo que os elétrons liberados sejam iguais aos elétrons recebidos. 4) Some as semirreações para obter a equação global, lembre-se de eliminar os reagentes e produtos que aparecem em ambos os lados da equação. a) Al(s) + Cu 2+ (aq) Al 3+( aq) + Cu(s) b) Al(s) + H + (aq) Al 3+ (aq) + H 2 (g) 11
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX EM SOLUÇÃO ÁCIDA 1) Identifique as espécies que sofrem oxidação e as que sofrem redução a partir das mudanças do NOX. 2) Escreva duas equações-base (não balanceadas) para as semi-reações de oxidação e redução. 3) Balanceie todos os elementos nas duas semi-reações, EXCETO O OXIGÊNIO E O HIDROGÊNIO. 4) Em solução ácida: balanceie O pelo uso de H 2 O. Depois balancear H usando H + do lado oposto. 5) Balanceie o número de elétrons. 6) Simplifique a aparência da equação pelo cancelamento das espécies que aparecem em ambos os lados da equação e assegure que, nos dois lados, os números de átomos e cargas foram balanceados. Exemplo 1: MnO 4- (aq) + H 2 C 2 O 4 (aq) Mn 2+ (aq) + CO 2 (g) Ácido oxálico 12
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX EM SOLUÇÃO BÁSICA 1) Identifique as espécies que sofrem oxidação e as que sofrem redução a partir das mudanças do NOX. 2) Escreva duas equações-base (não balanceadas) para as semi-reações de oxidação e redução. 3) Balanceie todos os elementos nas duas semi-reações, EXCETO O OXIGÊNIO E O HIDROGÊNIO. 4) Em solução básica: balancei O pelo uso de H 2 O e balancei H pelo uso de H 2 O e do outro lado OH - Observe que 1 mol H 2 O 1 mol OH - = 1 mol H 5) Balanceie o número de elétrons. 6) Simplifique a aparência da equação pelo cancelamento das espécies que aparecem em ambos os lados da equação e assegure que, nos dois lados, os números de átomos e cargas foram balanceados. Exemplo 2: MnO 4- (aq) + Br-(aq) MnO 2 + BrO 3- (aq)22 13
BALANCEAMENTO DE REAÇÕES REDOX EM SOLUÇÃO BÁSICA FAZER EM CASA Exercício 1: Balanceie a equação iônica global da reação do íon dioxovanádio(v), VO 2+, com zinco em solução ácida, formando VO 2+. VO 2 + (aq) + Zn(s) VO 2+ (aq) + Zn 2+ (aq) (não balanceada) Exercício 2: Balancei a equação do alumínio metálico e água em meio básico. Al(s) + H 2 O(l) [Al(OH 4 ] - (aq) + H 2 (g) Exercício 3: Complete a tabela inserindo a respectiva espécie oxidada: Espécie reduzida Cl - (aq) Ag(s) Al(s) Espécie Oxidada Espécie reduzida F - (aq) Ni(s) H 2 (g) Espécie Oxidada 14
Células galvânicas Baterias são células galvânicas, pois geram energia elétrica espontaneamente a partir de reações químicas de oxi-redução. Um célula galvânica contém: dois eletrodos catodo e anodo, ou condutores metálicos que fazem o contato com o conteúdo da célula; um eletrólito, que é o meio condutor de cargas elétricas (elétrons) Exemplo clássico: Pilha de Daniell 15
Células galvânicas Ponte salina: gel contendo NaNO 3 Mantem a neutralidade das soluções e fecha o circuito. À medidaqueocorrea oxidação, o Zn é convertidoemzn 2+ e 2e -. Os elétrons fluem no sentido do anodo ondeelessãousadosnareaçãode redução. Espera-se que o eletrodo de Zn perca massae queo eletrodode Cu ganhe massa. Regras para células voltaicas: 1. No anodo os elétrons são produtos (oxidação). 2. No catodo os elétrons são reagentes (redução). 3. Os elétrons não podem nadar. 16
Células galvânicas Visão molecular dos processos do eletrodo 17
Células galvânicas Exemplo 3: Descreva como construir uma célula voltaica para gerar uma corrente elétrica usando a reação: Fe(s) + Cu 2+ (aq) Cu(s) + Fe 2+ (aq) Observe que o metal atua como reagente ou produto e como meio para conduzir os elétrons!! 18
Células galvânicas Células voltaicas com eletrodos inertes Não é possível construir um eletrodo com um gás ou solução. Sólidos iônicos não tem resistência adequada e não são condutores de elétrons. Nas situações em que os reagentes e os produtos não podem servir como material de eletrodo, um eletrodo inerte ou quimicamente não reativo deve ser usado. Características do eletro inerte: conduzir corrente elétrica, mas não sofre oxidação ou redução (estável no meio reacional). 19
Células galvânicas Células voltaicas com eletrodos inertes Eletrodo de carbono Eletrodo de platina 20
Células galvânicas Células voltaicas com eletrodos inertes 21
Diagrama de célula A pilha formada pelo eletrodo Zn Zn 2+ (aq)(1m) e Cu Cu 2+ (aq)(1m) tem a representação: Zn(s) Zn 2+ (aq)(1m) Cu 2+ (aq)(1m) Cu(s) Anodo Catodo O símbolo representa as interfaces ou junções. Nesta representação, o ânodo é colocado à esquerda. Quando existe ponte salina, tem-se o símbolo. É mostrada a seguir a fórmula completa do soluto em cada compartimento incluindo a concentração: Zn(s) ZnSO 4 (aq) (1M) CuSO 4 (aq) (1M) Cu(s) 22
Diagrama de célula Quando existe um metal inerte como eletrodo, escreve-se este como componente externo: Exemplo: Eletrodo de hidrogênio com platina (Pt): H + (aq) H 2 (g) Pt(s) Redução ocorre no cátodo, platina é representada na extremidade direita do diagrama da célula. Ou Pt(s) H 2 (g) H + (aq) Oxidação ocorre no anodo, platina é representada na extremidade esquerda do diagrama da célula. 23
Diagrama de célula Exemplo 4: Balancei e escreva o diagrama de célula para as seguintes reações: a) Fe 3+ (aq) + H 2 (g) Fe 2+ (aq) + H + (aq) b) Cu(s) + Ag + (aq) Cu 2+ (aq) + Ag(s) FAZER EM CASA Exercício 4: Determine as semirreações de oxidação e redução e a equação química global para a seguinte célula eletroquímica: Pt H 2 (P = 1 bar)) H + (aq, 1,0 M) Br-(aq, 1,0 M) AgBr(s) Ag(s) 24
Potencial de célula O fluxo de elétrons do anodo para o catodo é espontâneo. Os elétrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem uma energia potencial elétrica mais baixa do que o anodo. A diferença de potencial entre o anodo e catodo: é a diferença no potencial elétrico. É medida em volts. Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier 25
Potencial de célula 1 V = 1J 1C Potencial de célula: E cel é a fem de uma célula. Para soluções 1 mol/l a 25 C (condições padrão), a fem padrão (potencial padrão da célula) é denominada E cel. Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier 26
Potencial de célula Potenciais-padrão da células Existem uma infinidade de combinações de agentes redutores e agentes oxidantes que podemgerarforçaeletromotriz(forçaquecausadeslocamentode elétrons). Poderia-se tabelar todos os valores de possíveis combinações de catodos/anodos. Entretanto, atribuiu-se um potencial para cada semi célula individualmente. MAS, SEMPRE A OXIDAÇÃO OCORRE JUNTO COM REDUÇÃO (DUAS SEMI REAÇÕES)???? Nãoé possívelmediro E o de umasemireação individualmente! Mas, se considerarmosumareaçãopadrãocom E o = 0 V, todasas demaissemi reações poderão ser determinadas em relação a esta. REFERÊNCIA: semi reaçãode reduçãodo H + (aq): Para o EPH (eletrodo padrão de hidrogênio), determinamos 2H + (aq, 1 mol/l) + 2e - H 2 (g, 1 atm) E o = 0 V Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier 27
Potencial de célula Potenciais-padrão da célula As semi reações são tabeladas no sentido da redução. Os potenciais padrão de redução, E red são medidos em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio (EPH). cátodo ânodo Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier 28
Potencial de célula As substâncias foram testadas com o eletrodo padrão de hidrogênio e os valores do potencial gerado foram registrados e tabelados. Série eletroquímica Traz os valores de potencial padrão para diversas substâncias químicas, sempre no sentido de Redução. Como o potencial padrão do H é considerado zero, é possível combinar todos os elementos entre si e calcular o potencial padrão para estas novas células eletroquímicas. Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier 29
Potencial de célula Agente oxidante mais forte Reação direta é espontânea Reação inversa é espontânea Disciplina de Química Geral Profa. Marcia Margarete Meier Agente redutor mais forte 30
Potencial de célula Lembre-se que: A reação entre qualquer substancia à esquerda nessa tabela (um agente oxidante) e qualquer substancia à direita localizada mais abaixo que ela ( um agente redutor) é produto-favorecida. Essa regra tem sido chamada de regra noroeste-sudeste. Por exemplo: Zn pode reduzir Fe 2+, H + Cu 2+ e I 2 Mas dentre estas espécies, Cu reage somente com I 2. Cu não reage com Fe 2+, H +
Por exemplo: Cu não reage com Fe 2+, H + Potencial de célula
Potencial de célula Exercício 5: Responda se as reações abaixo são produto-favorecidas(espontâneas). Caso sim, complete e balancei a reação química com os produtos formados, identifique os agentes oxidante e redutor : a) Al 3+ + Mg(s) a) Al 3+ + Mg(s) b) Ag + (aq) + Ni(s) c) I - (aq) + Cu 2+ (aq) d) I - (aq) + Cu(s) e) I 2 (aq) + Cu(s)