Juliane Costa Nascimentoi Geormenny Rocha dos Santosii Universidade Federal do Pará. Resumo

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1 AVALIAÇÃO DE METODOLOGIA DE FÁCIL ANÁLISE PARA A DETERMINAÇÃO DE DADOS DE EQUILÍBRIO EM DUAS FASES AQUOSAS DO SISTEMA PEG (1500 g mol -1 ) + ÁGUA + SAL i Juliane Costa Nascimentoi Geormenny Rocha dos Santosii Universidade Federal do Pará Resumo Os sistemas aquosos bifásicos são uma variante da extração líquido-líquido que favorece a estabilidade de moléculas devido suas fases serem formadas predominantemente por água. Sua obtenção pode ser dada pela combinação de um polímero e um sal. Assim, o objetivo deste trabalho é determinar dados experimentais do equilíbrio líquido-líquido em sistemas contendo PEG1500+K3PO4+H2O à temperatura de 30ºC. Os limites de solubilidade do sistema foram determinados pelo método de ponto de turvação. As linhas de amarração foram determinadas por dois métodos distintos: pelo método indireto, que consiste na quantificação dos componentes em cada fase mediante o uso das curvas de calibração e binodal e pelo método gravimétrico, baseado na quantificação dos componentes pela resolução de equações do balanço de massa e da curva binodal. Estes dois conjuntos de dados foram correlacionados utilizando equações empíricas de Othmer & Tobias e de Hand, averiguando assim a confiabilidade dos mesmos. Estes dados de equilíbrio foram também correlacionados utilizando os modelos NRTL e UNIQUAC, os quais descreveram os dados de equilíbrio estudado, apresentando respectivamente um desvio médio quadrático na composição igual a 0, 20% e 0,55%, quando comparados com os dados obtidos pelo método indireto e 0,63% e 0,40% quando comparados com os dados adquiridos pelo método gravimétrico. Palavras-chave: Sistemas aquosos bifásicos, Equilíbrio Líquido-Líquido, PEG1500, K3PO4. Sistemas aquosos bifásicos (SABs) constituem uma excelente alternativa para separação, concentração e purificação de moléculas bioativas, pois são uma variante da extração líquido-líquido convencional, que favorecem a estabilidade de moléculas com origem em sistemas biológicos (COSTA, 2010; BARBOSA, 2013). Isso ocorre devido as fases destes serem formados predominantemente (60-95%) por água, e por apresentarem baixas diferenças de potencial e tensão superficial (SILVA & LOH, 2006). Os SABs têm como princípio a utilização de duas fases aquosas imiscíveis, que podem ser obtidas pela combinação de dois polímeros hidrossolúveis (SILVA, 2000) ou de um polímero e um sal (MORALES et al., 2010); estudos mais recentes têm utilizado líquido iônico (LI) e sal inorgânico (BARBOSA, 2013; SHENG et al., 2014). A extração em duas fases aquosas possui grande vantagem pois se trata de um processo de baixo custo, alta seletividade e com possibilidade de reciclagem dos reagentes (CESAR, 2000). Recentemente, têm sido relatados dados de equilíbrio para sistemas de duas fases contendo polietileno glicol (PEG) e sal inorgânico, como fosfatos e sulfatos (WU et al., 1999; ZHANG et al., 2013; CLAROS et al., 2013; HAGHTALAB & MOKHTARANI, 2004; YUCEKAN & ONAL, 2011; CARVALHO et al., 2007; YANG et al., 2010; ZAFARANI-MOATTAR & SADEGHI, 2001; AZEVEDO, Entretanto, ainda são

2 poucos os dados de equilíbrio liquido-liquido disponíveis na literatura para os sistemas contendo PEG e fosfato de potássio (MORALES et al., 2010; SILVA, 1994; HAGHTALAB & MOKHTARANI, 2004). Assim, este trabalho visa determinar dados experimentais do equilíbrio líquidolíquido em sistemas contendo PEG (1500 g mol -1 ), água e fosfato de potássio à temperatura de 30 C, por meio dos métodos indireto e gravimétrico; bem como correlacionar os dados deste equilíbrio utilizando os modelos NRTL e UNIQUAC. 2 MATERIAIS E MÉTODOS 2.1 Materiais Para a formação do equilíbrio liquidoliquido foram utilizados PEG de massa molar 1500 g mol -1 (Fluka Analytical), fosfato de potássio (Sigma-Aldrich, 98%) e água destilada. Estes foram manuseados mediante o uso de balança analítica (Quimis, Q500L210C, precisão de 0,0001 g), banho termostático (B. BraunBiotechInternational, Thermomix BM) e refratômetro digital (Table Digital Refractometer, TDR095C). 2.2 Metodologia Experimental Curva Binodal Inicialmente, foram preparadas soluções aquosas de PEG a 50% (p/p) e sal a 25% (p/p). Estas foram utilizadas para a determinação experimental da curva binodal, pelo método de ponto de turvação (cloud point). Este método consiste em adicionar sal a uma solução de PEG ou PEG a uma solução de sal, até a obtenção de uma solução bifásica, seguindo da adição gota a gota de água destilada, em agitação constante, até a detecção de uma região levemente turva. Este procedimento foi realizado em banho termostático, a temperatura de 30ºC. Esses dados foram representados em um gráfico binário e foram correlacionados a duas equações, uma referente a fase superior (Eq. 1) e outra a fase inferior (Eq. 2) Curva de Calibração W S 1 = f(w S 2 ) Eq. 1 W I 1 = f(w I 2 ) Eq. 2 A construção da curva de calibração se deu pelo preparo de soluções de concentrações conhecidas sobre a curva binodal (ou seja, no ponto de turvação) e realização da leitura do Brix. Estes dados de concentração e Brix foram correlacionados usando uma equação de segundo grau (Eq. 3), de modo a se obter um R 2 próximo a unidade. BRIX = f(w 1, W 2 ) Eq Linhas de Amarração A determinação das linhas de amarração ocorreu pela produção de soluções com uma concentração situada dentro da região de miscibilidade parcial, onde os componentes requeridos foram pesados e homogeneizados cuidadosamente. A mistura foi mantida em repouso, em banho termostático, por 24hs à temperatura de 30ºC. Após este tempo, amostras de ambas as fases foram coletadas. As composições em equilíbrio foram determinadas utilizando duas metodologias, o método indireto e o método gravimétrico. O método indireto consiste na determinação da composição de dois componentes baseado em informações das curvas binodal (Eq. 1 e 2) e de calibração (Eq. 3) e na determinação do terceiro componente por diferença (Eq. 4). W 1 + W 2 + W 3 = 1 Eq. 4 O método gravimétrico simples, demonstrado por Merchuk et al. (1998), consiste na quantificação das massas das fases, e na resolução de um sistema de quatro equações, onde duas delas correspondem ao balanço de massa (Eq. 5 e 6) e as outras duas a curva binodal (Eq. 1 e 2).

3 W S 1 = W 1 G α W S 2 = W 2 G α 1 α α W 1 I Eq. 5 1 α α W 2 I Eq. 6 Sendo que α (Eq. 7) é determinado por: α = Massa da fase superior Massa da mistura Eq. 7 De modo a averiguar a confiabilidade dos dados obtidos, fez-se necessário a correlação dos mesmos utilizando as equações empíricas de Othmer & Tobias (Eq. 8) e de Hand (Eq. 9), que consistem em um método de representação das linhas de amarração na forma linear, no qual a linearidade, indicado por R 2, mostra a concordância dos dados experimentais. ln ( 1 W 1 S S ) = A + B ln ( 1 W I 2 I ) W 1 W 2 Eq. 8 ln ( W 3 S I S W ) = A + B ln (W 3 I 1 W ) 2 Eq. 9 Sendo que W1 corresponde a fração mássica de PEG, W2 a fração mássica de sal, e W3 a fração mássica de água; e os sobrescritos G, S e I são os pontos que representam a fase global, a fase superior e a fase inferior, respectivamente Modelagem Termodinâmica As formas das curvas de equilíbrio líquido-líquido foram determinadas pela magnitude do coeficiente de atividade. Para calcular este coeficiente foram utilizados modelos baseados na energia livre de Gibbs em excesso, a saber NRTL (RENON & PRAUSNITZ, 1968) e UNIQUAC (ABRAMS AND PRAUSNITZ, 1975). Nesses modelos, a energia de interação entre as moléculas é considerada na forma de parâmetros de interação binária, que são obtidos a partir do ajuste de dados experimentais. As estimativas dos parâmetros dos modelos foram executadas utilizando o programa TML-LLE. O procedimento tem como base o método simplex modificado (NELDER & MEAD, 1965) e consiste na minimização de uma função objetivo, S, baseada na concentração, mostrada abaixo (Eq. 10). D M N 1 I S = {(x exp I ijk x calc ijk ) 2 k j i II + (x exp II ijk x calc ijk ) 2 } Eq. 10 Sendo que D é o número de conjunto de dados; N e M é o número de componentes e de linhas de amarração em cada conjunto de dados, respectivamente; os sobrescritos I e II representam as duas fases líquidas em equilíbrio; e os sobrescritos exp e calc representam os valores experimentais e calculados das concentrações das fases. A qualidade dos parâmetros e sua representatividade em relação às interações existentes entre as moléculas ou grupos foram testadas através da comparação entre os dados experimentais e os resultados preditos pelos modelos que utilizam esses parâmetros, por meio do desvio quadrado médio entre as mesmas (Eq. 11). x = 100 M N 1 {(x I exp I ij x calc ij ) 2 II + (x exp II ij x calc ij ) 2 i j } 2MN Eq RESULTADOS E DISCUSSÃO 3.1 Curva Binodal A Figura 01 representa a curva binodal, a qual demarca a região em que o sistema deixa de ser monofásico e passa a ser bifásico. Composições localizadas na região abaixo da curva formam sistemas com uma fase, enquanto que na região acima, formam sistemas com duas fases. Vale ressaltar que, os componentes presentes em maior quantidade

4 nas fases inferior e superior são representados no eixo das abscissas e das ordenadas, respectivamente. Figura 01- Curva binodal do Sistema PEG K 3PO 4+H 2O à 30ºC. A partir dos dados mostrados na Figura 01, foi possível estimar duas equações que descrevessem a curva binodal. Uma correspondente a fase rica em PEG (Eq. 12), dada por: W 1 S = 4, ,36429 (1 e W 2 S 0,00237) 0,56541 (1 e W 2 S 0,04628) Eq. 12 e outra correspondente a fase rica em sal (Eq. 13), dada por: W 1 I = e 1, ,2148 W 2 I 193,25 W 2 I 2 Eq. 13 as quais apresentaram coeficientes de correlação R 2 igual a 0,9977 e 0,9959, respectivamente. frações mássicas de cada componente bem como as médias do Brix e seus desvios estão apresentados na Tabela 01. Tabela 01- Dados da curva de calibração. Pontos W1 W2 W3 BRIX 1 0,0067 0,1664 0, ,03 ± 0,06 2 0,0157 0,1458 0, ,70 ± 0,17 3 0,0171 0,1499 0, ,50 ± 0,10 4 0,0244 0,1386 0, ,40 ± 0,10 5 0,0377 0,1323 0, ,13 ± 0,06 6 0, ,1256 0, ,00 ± 0,00 7 0, ,1052 0, ,67 ± 0,29 8 0,1348 0,0860 0, ,50 ± 0,00 9 0,1600 0,0784 0, ,50 ± 0, ,1917 0,0672 0, ,57 ± 0, ,2094 0,0612 0, ,67 ± 0, ,2424 0,0507 0, ,90 ± 0, ,2626 0,0456 0, ,00 ± 0, ,3617 0,0295 0, ,43 ± 0, ,3195 0,0350 0, ,87 ± 0, ,4319 0,0206 0, ,73 ± 0, ,5043 0,0132 0, ,60 ± 0, ,5778 0,0103 0, ,40 ± 0, ,6746 0,0082 0, ,00 ± 0, ,6485 0,0089 0, ,23 ± 0,21 Os dados apresentados na Tabela 01 foram representados na Figura 02, a qual relaciona a variação dos valores de Brix com as diferentes composições de PEG1500 e K3PO4. Figura 02- Curva de Calibração do Sistema PEG K 3PO 4 + H 2O à 30ºC. Estas equações foram utilizadas, posteriormente, na determinação das composições das fases, em conjunto com as equações obtidas pelo balanço de massa (Eq. 4) e pela curva de calibração (Eq. 14). 3.2 Curva de Calibração Algumas soluções com concentração sobre a curva binodal foram preparadas e realizadas as leituras, em triplicata, do Brix, que foi a propriedade física escolhida para a construção das curvas de calibração. As

5 Estes dados foram correlacionados a uma equação (Eq. 14) que apresentou um coeficiente de correlação R 2 de 0, BRIX = 1, ,58119 W ,89849 W ,01369 W ,35854 W Linhas de Amarração Eq. 14 Inicialmente, foram preparadas, de forma gravimétrica, soluções diretamente em células de vidro encamisadas para a análise pelo método indireto. Na Tabela 02 são apresentados os resultados das análises de Brix e seus respectivos desvios de cada uma das fases coletadas. Tabela 02- Brix das fases superior e inferior. BRIX Células Fase Superior Fase Inferior 1 33,40 ± 0,10 20,50 ± 0, ,00 ± 0,17 21,97 ± 0, ,43 ± 0,12 24,07 ± 0, ,83 ± 0,06 24,87 ± 0, ,43 ± 0,15 27,23 ± 0, ,57 ± 0,06 28,17 ± 0,15 Esses valores foram substituídos na Equação 14, e então foi resolvido o sistema formado pelas equações (12, 14, 4) e (13, 14, 4) conforme citado anteriormente por meio da utilização de programas computacionais, determinando assim as frações mássicas de cada componente presente nas fases, as quais estão apresentadas na Tabela 03. Posteriormente, foram feitas novas células de equilíbrio para a análise segundo a metodologia descrita por Merchuk et al. (1998). Na Tabela 04 estão apresentados os valores das massas totais das fases coexistentes, após a obtenção do equilíbrio liquido-liquido. Tabela 04- Massas das fases superior e inferior. Massa das Fases Células Superior Inferior 1 4,5876 0, ,0848 1, ,0526 1,4317 Os parâmetros para cada célula das equações 4 e 5, correspondente ao balanço de massa, estão na Tabela 05. Tabela 05- Parâmetros Método Gravimétrico. Células W G 1 /α W G 2 /α (1 α)/α 1 0,2778 0,0736 0, ,3528 0,0864 0, ,4067 0,0987 0,3533 Essas equações em conjunto com as da curva binodal foram resolvidas utilizando métodos computacionais, determinando as frações mássicas de cada componente nas fases superior e inferior. Os dados de equilíbrio líquido-líquido estão apresentados na Tabela 03. A Figura 03 mostra a composição global da mistura, bem como a composição das duas fases em equilíbrio. É possível notar uma forte tendência a equivalência entre os dados Tabela 03- Dados experimentais do equilíbrio líquido-líquido do sistema PEG K 3PO 4 + H2O a 30ºC. Global Fase Superior Fase Inferior Células W 1 W 2 W 3 W 1 W 2 W 3 W 1 W 2 W 3 M. Indireto 1 0,1754 0,0976 0,7270 0,3253 0,0361 0,6386 0,0042 0,1726 0, ,1981 0,1022 0,6997 0,3673 0,0292 0,6035 0,0019 0,1858 0, ,3041 0,0723 0,6236 0,4007 0,0281 0,5711 0,0102 0,1958 0, ,3118 0,0740 0,6142 0,4230 0,0255 0,5516 0,0086 0,2030 0, ,3379 0,0783 0,5838 0,4648 0,0208 0,5144 0,0054 0,2229 0, ,3485 0,0803 0,5713 0,4833 0,0189 0,4978 0,0045 0,2302 0,7652 M. Gravimétrico 1 0,2337 0,0619 0,7043 0,2746 0,0462 0,6792 0,0170 0,1451 0, ,2696 0,0660 0,6644 0,3518 0,0316 0,6166 0,0032 0,1774 0, ,3005 0,0730 0,6265 0,4066 0,0235 0,5699 0,0003 0,2128 0,7869

6 adquiridos pelo método indireto e pelo método gravimétrico, sendo verificada pela semelhante inclinação entre as linhas de amarração, comprovando assim que as duas metodologias podem ser adotadas para a coleta de dados de equilíbrio líquido-líquido dos sistemas estudados. Tal comportamento pode ser explicado, ainda, devido ao fato de que qualquer conjunto de pontos que pertençam à região bifásica e que estejam sobre a mesma linha de amarração fornecerá fases superiores que possuirão propriedades termodinâmicas intensivas iguais (densidade, volume molar, entalpia molar, etc.), entretanto, sendo distintas as suas variáveis termodinâmicas extensivas (massa, volume, etc). Aplica-se o mesmo raciocínio para as fases inferiores formadas a partir de composições globais localizadas sobre uma mesma linha de amarração (SILVA & LOH, 2006). Figura 04- Método de Othmer e Tobias e Hand para os métodos indireto e gravimétrico. a) b) Figura 03- Diagrama de Equilíbrio de Fases do Sistema PEG K 3PO 4 + H2O a 30ºC. c) Estes dados se mostraram confiáveis, uma vez que os mesmos se apresentaram de forma linear quando aplicada as equações empíricas de Othmer & Tobias e Hand, o que pode ser visualizado na Figura 04.a e 04.b para o método indireto e na Figura 04.c e 04.d) para o método gravimétrico. Na Tabela 06 são apresentados os parâmetros das equações e os coeficientes de correlação R 2, que se mostraram próximo a unidade. d)

7 Tabela 06- Parâmetros e Coeficientes de correlação das Equações de Othmer-Tobias e Hand. Correlação A B R 2 M. Indireto Othmer& Tobias 1, , ,99750 Hand 1, ,0568 0,99732 M. Gravimétrico Othmer& Tobias 1, , ,97731 Hand 1, ,3502 0, Modelagem Termodinâmica A modelagem Termodinâmica utilizando o modelo NRTL demonstrou ser capaz de descrever os dados experimentais, uma vez que o desvio quadrado médio entre as composições para os métodos indireto e gravimétrico foi igual a 0,20% e 0,63%, respectivamente; indicando assim a qualidade dos parâmetros e sua representatividade. Isto pode ser visualizado também na Figura 05 e 06, na qual é possível notar a semelhança entre os dados de equilíbrio experimentais e os dados estimados pelo modelo. Para o método indireto, ele se ajustou perfeitamente enquanto que para o método gravimétrico ele apresentou uma pequena diferença em uma das linhas, tanto na fase superior quanto inferior. Os parâmetros de interação binária e não aleatoriedade obtidos para o sistema, utilizando o modelo NRTL, são mostrados na Tabela 07. Tabela 07- Parâmetros estimados NRTL. ij A(0)ij A(0)ji Αij M. Indireto PEG-K3PO4 1552,6 2115,0 0,46897 PEG-Água -1148,6 8977,7 0,42374 K3PO4-Água -1083,8 2112,9 0,45653 M. Gravimétrico PEG-K3PO4 8853,4 8913,1 1,6978 PEG-Água -1995,2 7355,7 0,37444 K3PO4-Água -1855,2 2609,7 0,30773 Quando utilizado o modelo UNIQUAC, percebeu-se que o mesmo, apesar de apresentar um pequeno distanciamento quando comparado com dados experimentais, foi capaz de descrever o sistema, apresentando um desvio médio quadrado para os métodos indireto e gravimétrico de 0,55% e 0,40%, respectivamente. Isto pode ser visualizado nas Figura 05 Dados de Equilíbrio Líquido-Líquido experimentais (M. Indireto) e calculados (NRTL). Figura 06-Dados de Equilíbrio Líquido-Líquido experimentais (M. Gravimétrico) e calculados (NRTL). Figura 07-Dados de Equilíbrio Líquido-Líquido experimentais (M. Indireto) e calculados (UNIQUAC). Figuras 07 e 08. Para o método indireto observou-se que na fase superior ele descreveu uma curva de miscibilidade um pouco maior que a curva experimental; e para o método gravimétrico, notou-se um distanciamento em uma das linhas na fase superior.

8 Figura 08-Dados de Equilíbrio Líquido-Líquido experimentais (M. Gravimétrico) e calculados (UNIQUAC). Os parâmetros de interação binária estimados pelo modelo UNIQUAC são apresentados na Tabela 08. Tabela 08- Parâmetros estimados UNIQUAC ij A(0)ij A(0)ji M. Indireto PEG-K3PO4-4505,6 41,647 PEG-Água -419,85 413,93 K3PO4-Água -415, ,3 M. Gravimétrico PEG-K3PO4-1517,2 9500,0 PEG-Água -299,87 380,39 K3PO4-Água 233, ,9 Para a modelagem com este modelo foram necessários parâmetros de volume e área de grupo Rk e Qk de cada componente, os quais estão listados na Tabela 09. Tabela 09 Parâmetros de Volume R k e Área Qk. Rk Qk Referência PEG1500 0, , AZEVEDO,2015 K3PO4 0, , SANTOS,1999; HAGHTALAB& MOKHTARANI, 2004 H2O 0, , SANTOS,1999 Apesar de os modelos apresentarem desvios, os mesmos foram capazes de descrever o comportamento das fases dos sistemas. Para o método indireto o modelo que melhor se adequou foi o NRTL, enquanto que para o método gravimétrico foi o UNIQUAC. 4 CONCLUSÃO A curva de solubilidade do sistema PEG K3PO4 + água a temperatura de 30ºC foi determinada pelo método de cloud-point, delimitando a região monofásica e bifásica. Utilizando equações geradas pelos dados deste trabalho, a saber: Curva binodal, Curva de Calibração e Balanço de massa; foi possível relacionar as composições dos componentes nas fases superior e inferior, determinando assim as linhas de amarração. Foi possível perceber uma forte tendência de equivalência entres os dados adquiridos pelos métodos indireto e gravimétrico. Estes dados mostraram-se confiáveis, apresentando-se lineares quando utilizadas as equações empíricas de Othmer & Tobias e de Hand. Os mesmos foram correlacionados utilizando os modelos NRTL e UNIQUAC, os quais descreveram os dados de equilíbrio estudado, apresentando respectivamente um desvio quadrado médio na composição igual a 0,20% e 0,55% para o método indireto e 0,63% e 0,4% para o método gravimétrico. 5 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ABRAMS, D.S.; PRAUSNITZ, J.M. Statistical thermodynamics of liquid mixtures: a new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible systems. AIChE Journal, V. 21, n. 1, pg , AZEVEDO, C. M. Determinação experimental e modelagem termodinâmica do sistema em duas fases aquosas polietileno glicol 1500, sulfato de lítio a 303,15k f. TCC (Graduação) - Curso de Engenharia Química, Universidade Federal do Pará, Belém, BARBOSA, A. A. Obtenção de dados de equilíbrio de sistemas aquosos formados por peg, sulfato e água e partição de antocianina do jamelão f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia de

9 Alimentos, Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Itapetinga, CARVALHO, C. P. et al. Equilibrium Data for PEG Salt + Water Systems from ( to ) K. Journal Of Chemical & Engineering Data, v. 52, p , CESAR, A. C. W. Otimização dos parâmetros de Extração Líquido- Líquido em Duas Fases Aquosas na Recuperação da Bromelina Presente no Abacaxi f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Faculdade de Engenharia Química, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, CLAROS, M. et al. Liquid liquid equilibrium of the CuSO4+PEG 4000+H2O system at different temperatures. Fluid Phase Equilibria, v. 363, p fev COSTA, A. R. da. Participação de lactoferrina em sistemas aquosos bifásicos f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual do Sudoeste da Bahia, Itapetinga, HAGHTALAB, A.; MOKHTARANI, B. The new experimental data and a new thermodynamic model based on group contribution for correlation liquid liquid equilibria in aqueous two-phase systems of PEG and (K2HPO4 or Na2SO4). Fluid Phase Equilibria, v. 215, p , fev MORALES, J. W. et al. Activity coefficients of LiCl in (PEG water) at T = (288.15, , and ) K. The Journal Of Chemical Thermodynamics. v. 42, p maio NELDER, J. A.; MEAD, R. A Simplex Method for Function Minimization. The Computer Journal, v. 7, p , RENON, H.; PRAUSNITZ, J.M. Local Compositions in Thermodynamic Excess Function for Liquid Mixtures. AIChE Journal, v.14, n. 1, p , SANTOS, G. R. dos. Equilíbrio Líquido- Líquido em Sistema Eletrolíticos Aquosos f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Engenharia Química, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, SILVA, C. A. S. Partição do Glicomacropeptídeo usando sistemas aquosos bifásicos. 2007, 57f.Dissertação (Mestrado)- Curso de Universidade Federal de Viçosa, Viçosa, SILVA, L. H. M. da. Equilíbrio de fases em sistemas aquosos bifásicos: polímero/polímero e polímero/sal Tese (Doutorado)- Curso de Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, SHENG, C. et al. Liquid liquid equilibria of ionic liquid 1-(2-methoxyethyl)-3- methylimidazolium bromide + potassium carbonate, potassium phosphate, dipotassium phosphate + water aqueous two-phase systems. Fluid Phase Equilibria, v. 364, p.55-61, fev SILVA, L. H. M. da; LOH, W. Sistemas aquosos bifásicos: fundamentos e aplicações para partição/purificação de proteínas. Quimica Nova, v. 29, n. 6, p , 14 jun SILVA, L. H. M. da. Equílibrio de Fases em sistemas aquosos PEG/Fosfato de potássio f. Dissertação (Mestrado) - Curso de Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, 1994

10 ZAFARANI-MOATTAR, M. T.; SADEGHI, R. Liquid liquid equilibria of aqueous two-phase systems containing polyethyleneglycol and sodium dihydrogenphosphate or disodium hydrogenphosphate Experiment and correlation. Fluid Phase Equilibria, v. 181, p , maio 2001 WU, Y. et al. Modeling of liquid liquid equilibrium of polyethyleneglycol salt aqueous two- phase systems the effect of partial dissociation of the salt. Fluid Phase Equilibria, v. 154, p , YANG, L. et al. Purification of plant- esterase in PEG1000/NaH2PO4 aqueous twophase system by a two-step extraction. Process Biochemistry, v. 45, p , out YÜCEKAN, I.; ÖNAL, S. Partitioning of invertase from tomato in poly(ethyleneglycol)/ sodium sulfate aqueous two- phase systems. Process Biochemistry, v. 46, p , jan ZHANG, W. et al. Liquid liquid equilibrium of aqueous two-phase systems containing poly(ethyleneglycol) of different molecular weights and several ammonium salts at K. Thermochimica Acta, v. 560, p mar i Trabalho desenvolvido como apoio do Programa PIBIC/UFPA. ii Graduandado curso de Engenharia Química da Universidade Federal dopará. Bolsista PIBIC/CNPq. [julianenasciment@gmail.com]. iii Docente do Instituto de Tecnologia, Universidade Federal do Pará. geormenny@ufpa.br Parecer do Orientador A aluna Juliane Costa Nascimento, durante todo o período de desenvolvimento do trabalho, demonstrou muito interesse e empenho no desenvolvimento das atividades propostas. Demonstrou ainda iniciativa na resolução de problemas que surgiram no transcorrer do período do trabalho. Sendo assim, todas as atividades propostas foram cumpridas e os resultados, muito satisfatórios, foram apresentados no Congresso Brasileiro de Engenharia Química em Iniciação Científica/COBEQ-IC, realizado no período de 19 a 22 de julho de 2015 em Campinas/SP. Belém, 17 de agosto de Prof a. Dr a. Geormenny Rocha dos Santos

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