Conteúdo Geral. Volume 1. Volume 2

Conteúdo Geral Volume 1 1 Estrutura e Ligação 2 Ligações Covalentes Polares; Ácidos e Bases 3 Compostos Orgânicos: Alcanos e Cicloalcanos 4 Estereoquímica de Alcanos e Cicloalcanos 5 Uma Revisão Sobre Reações Orgânicas 6 Alcenos: Estrutura e Reatividade 7 Alcenos: Reações e Síntese 8 Alcinos: Uma Introdução à Síntese Orgânica 9 Estereoquímica 10 Haletos e Alquila 11 Reações dos Haletos de Alquila: Substituições Nucleofílicas e Eliminações 12 Determinação de Estruturas: Espectrometria de Massa e Espectroscopia na Região do Infravermelho 13 Determinação Estrutural: Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear 14 Dienos Conjugados e Espectroscopia no Ultravioleta Apêndices Índice Remissivo Volume 2 15 Benzeno e Aromaticidade 16 Química do Benzeno: Substituição Aromática Eletrofílica Uma Breve Revisão das Reações Orgânicas 17 Alcoóis e Fenóis 18 Éteres e Epóxidos; Tióis e Sulfetos Uma Prévia Sobre os Compostos Carbonílicos 19 Aldeídos e Cetonas: Reações de Adição Nucleofílica 20 Ácidos Carboxílicos e Nitrilas 21 Derivados de Ácidos Carboxílicos e Reações de Substituição Nucleofílica em Grupamentos Acila 22 Reações de Substituição Alfa à Carbonila 23 Reações de Condensação Carbonílica 24 Aminas Apêndices Índice Remissivo

Sumário 1 Estrutura e Ligação 1.1 Estrutura Atômica 3 1.2 Estrutura Atômica: Orbitais 3 1.3 Estrutura Atômica: Configurações Eletrônicas 5 1.4 Desenvolvimento da Teoria de Ligação Química 6 1.5 A Natureza das Ligações Químicas 7 1.6 Teoria de Ligação de Valência 10 1.7 Hibridização: Orbitais sp 3 e a Estrutura do Metano 11 1.8 Hibridização: Orbitais sp 3 e a Estrutura do Etano 12 1.9 Hibridização: Orbitais sp 2 e a Estrutura do Etileno 13 1.10 Hibridização: Orbitais sp e a Estrutura do Acetileno 16 1.11 Hibridização do Nitrogênio e Oxigênio 17 1.12 Teoria de Orbital Molecular 18 QUÍMICA NO TRABALHO REAGENTES QUÍMICOS, TOXICIDADE E RISCO 20 Resumo e Palavras-chave 21 Exercícios 22 Questões para Construção do Aprendizado 26 2 Ligações Covalentes Polares; Ácidos e Bases 2.1 Ligações Covalentes Polares: Eletronegatividade 27 2.2 Ligações Covalentes Polares: Momento de Dipolo 30 2.3 Carga Formal 32 2.4 Ressonância 35 2.5 Regras para as Formas de Ressonância 37 2.6 Representação Gráfica das Formas de Ressonância 38 2.7 Ácidos e Bases: Definição de Brønsted-Lowry 41 2.8 Força Ácida e Básica 43 2.9 Prevendo Reações Ácido-Base a partir de Valores de pk a 44 2.10 Ácidos e Bases Orgânicos 46 2.11 Ácidos e Bases: Definição de Lewis 49 2.12 Representação Gráfica das Estruturas Químicas 53 2.13 Modelos Moleculares 55 QUÍMICA NO TRABALHO ALCALÓIDES: BASES NATURAIS 56 Resumo e Palavras-chave 57 Exercícios 58 Questões para Construção do Aprendizado 64 3 Compostos Orgânicos: Alcanos e Cicloalcanos 3.1 Grupos Funcionais 65 3.2 Alcanos e seus Isômeros 71 3.3 Grupos Alquila 74 3.4 Nomenclatura dos Alcanos 77 3.5 Propriedades dos Alcanos 83 3.6 Cicloalcanos 85 3.7 Nomenclatura dos Cicloalcanos 86 3.8 Isomeria Cis-Trans em Cicloalcanos 89

viii Química Orgânica QUÍMICA NO TRABALHO GASOLINA 91 Resumo e Palavras-chave 93 Exercícios 93 Questões para Construção do Aprendizado 99 4 Estereoquímica de Alcanos e Cicloalcanos 4.1 Conformações do Etano 100 4.2 Conformações do Propano 102 4.3 Conformações do Butano 103 4.4 Estabilidade dos Cicloalcanos: A Teoria de Tensão de Baeyer 106 4.5 A Natureza da Tensão no Anel 108 4.6 Ciclopropano: Uma Visão dos Orbitais 109 4.7 Conformações do Ciclobutano e do Ciclopentano 110 4.8 Conformações do Ciclo-hexano 112 4.9 Ligações Axiais e Equatoriais no Ciclo-hexano 113 4.10 Mobilidade Conformacional do Ciclo-hexano 115 4.11 Conformações de Ciclo-hexanos Monossubstituídos 116 4.12 Análise Conformacional dos Ciclo-hexanos Dissubstituídos 119 4.13 Ciclo-hexano Barco 122 4.14 Conformações de Moléculas Policíclicas 123 QUÍMICA NO TRABALHO MECÂNICA MOLECULAR 125 Resumo e Palavras-chave 125 Exercícios 126 Questões para Construção do Aprendizado 131 5 Uma Revisão Sobre Reações Orgânicas 5.1 Tipos de Reações Orgânicas 132 5.2 Como as Reações Orgânicas Ocorrem: Mecanismos 133 5.3 Reações Radicalares e como Elas Ocorrem 134 5.4 Reações Polares e como Elas Ocorrem 136 5.5 Um Exemplo de Reação Polar: Adição do HBr ao Etileno 141 5.6 Usando Setas Curvas em Mecanismos de Reações Polares 144 5.7 Descrevendo uma Reação: Equilíbrio, Velocidades e Mudanças Energéticas 147 5.8 Descrevendo uma Reação: Energias de Dissociação das Ligações 150 5.9 Descrevendo uma Reação: Diagramas de Energia e Estados de Transição 152 5.10 Descrevendo uma Reação: Intermediários 155 QUÍMICA NO TRABALHO EXPLOSIVOS 157 Resumo e Palavras-chave 158 Exercícios 159 Questões para Construção do Aprendizado 164 6 Alcenos: Estrutura e Reatividade 6.1 Preparação Industrial e Uso de Alcenos 165 6.2 Calculando o Grau de Insaturação 167 6.3 Nomenclatura dos Alcenos 169 6.4 Estrutura Eletrônica dos Alcenos 171

Sumário ix 6.5 Isomeria Cis-Trans em Alcenos 172 6.6 Regras de Seqüência: A Designação E,Z 173 6.7 Estabilidade dos Alcenos 177 6.8 Adição Eletrofílica do HX aos Alcenos 180 6.9 Orientação de Adição Eletrofílica: Regra de Markovnikov 183 6.10 Estrutura e Estabilidade de um Carbocátion 186 6.11 O Postulado de Hammond 188 6.12 Evidências para o Mecanismo de Adição Eletrofílica: Rearranjos de Carbocátions 191 QUÍMICA NO TRABALHO TERPENOS: ALCENOS NATURAIS 193 Resumo e Palavras-chave 194 Exercícios 195 Questões para Construção do Aprendizado 201 7 Alcenos: Reações e Síntese 7.1 Preparação de Alcenos: Uma Prévia das Reações de Eliminação 203 7.2 Adição de Halogênios aos Alcenos 204 7.3 Formação de Haloidrinas 206 7.4 Adição de Água a Alcenos: Oximercuriação 208 7.5 Adição de Água a Alcenos: Hidroboração 211 7.6 Adição de Carbenos aos Alcenos: Síntese de Ciclopropano 215 7.7 Redução de Alcenos: Hidrogenação 218 7.8 Oxidação de Alcenos: Hidroxilação e Clivagem 220 7.9 Reações Biológicas de Adição a Alcenos 223 7.10 Adição por meio de Radicais em Alcenos: Polímeros 224 QUÍMICA NO TRABALHO BORRACHA NATURAL 229 Resumo e Palavras-chave 230 Resumo das Reações 230 Exercícios 233 Questões para Construção do Aprendizado 240 8 Alcinos: Uma Introdução à Síntese Orgânica 8.1 Estrutura Eletrônica dos Alcinos 241 8.2 Nomenclatura dos Alcinos 242 8.3 Preparação dos Alcinos: Reações de Eliminação de Di-haletos 243 8.4 Reações dos Alcinos: Adição de HX e X 2 244 8.5 Hidratação de Alcinos 245 8.6 Redução de Alcinos 249 8.7 Clivagem Oxidativa de Alcinos 251 8.8 Acidez de Alcinos: Formação de Ânions Acetileto 252 8.9 Alquilação de Ânions Acetileto 253 8.10 Uma Introdução à Síntese Orgânica 255 QUÍMICA NO TRABALHO A ARTE DA SÍNTESE ORGÂNICA 260 Resumo e Palavras-chave 261 Resumo das Reações 261 Exercícios 263 Questões para Construção do Aprendizado 269

x Química Orgânica 9 Estereoquímica 9.1 Enantiômeros e o Carbono Tetraédrico 270 9.2 A Razão para a Quiralidade em Moléculas 272 9.3 Atividade Óptica 275 9.4 Pasteur Descobre os Enantiômeros 276 9.5 Regras de Seqüência para a Especificação da Configuração 277 9.6 Diastereoisômeros 282 9.7 Compostos Meso 283 9.8 Moléculas com Mais de Dois Centros de Quiralidade 285 9.9 Propriedades Físicas dos Estereoisômeros 286 9.10 Misturas Racêmicas e sua Resolução 286 9.11 Uma Breve Revisão sobre Isomeria 288 9.12 Estereoquímica de Reações: Adição de HBr aos Alcenos 290 9.13 Estereoquímica de Reações: Adição de Br 2 aos Alcenos 291 9.14 Estereoquímica de Reações: Adição de HBr a um Alceno Quiral 293 9.15 Quiralidade em Átomos Diferentes do Carbono 294 9.16 A Quiralidade na Natureza 295 9.17 Proquiralidade 296 QUÍMICA NO TRABALHO DROGAS QUIRAIS 299 Resumo e Palavras-chave 300 Exercícios 301 Questões para Construção do Aprendizado 310 10 Haletos de Alquila 10.1 Nomenclatura dos Haletos de Alquila 312 10.2 Estrutura dos Haletos de Alquila 314 10.3 Preparação dos Haletos de Alquila 314 10.4 Halogenação Radicalar dos Alcanos 315 10.5 Bromação Alílica dos Alcenos 318 10.6 Estabilidade do Radical Alila: Revisão sobre Ressonância 320 10.7 Preparação de Haletos de Alquila a partir de Alcoóis 322 10.8 Reações de Haletos de Alquila: Reagentes de Grignard 324 10.9 Reações de Acoplamento de Compostos Organometálicos 325 10.10 Oxidação e Redução em Química Orgânica 327 QUÍMICA NO TRABALHO HALETOS DE ALQUILA NATURAIS 330 Resumo e Palavras-chave 331 Resumo das Reações 331 Exercícios 333 Questões para Construção do Aprendizado 337 11 Reações dos Haletos de Alquila: Substituições Nucleofílicas e Eliminações 11.1 A Descoberta da Inversão de Walden 338 11.2 Estereoquímica da Substituição Nucleofílica 339 11.3 Cinética da Substituição Nucleofílica 341 11.4 A Reação S N 2 342 11.5 Características da Reação S N 2 344 11.6 A Reação S N 1 351 11.7 Cinética da Reação S N 1 352

Sumário xi 12 Determinação de Estruturas: Espectrometria de Massa e Espectroscopia na Região do Infravermelho 11.8 Estereoquímica da Reação S N 1 354 11.9 Características da Reação S N 1 356 11.10 Reações de Eliminação de Haletos de Alquila: Regra de Zaitsev 362 11.11 A Reação E2 364 11.12 Reações de Eliminação e a Conformação do Ciclo-hexano 367 11.13 O Efeito do Isótopo de Deutério 369 11.14 A Reação E1 369 11.15 Resumo das Reatividades: S N 1, S N 2, E1, E2 371 11.16 Reações de Substituições em Sínteses 373 QUÍMICA NO TRABALHO REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ORGANISMOS VIVOS 375 Resumo e Palavras-chave 376 Resumo das Reações 377 Exercícios 378 Questões para Construção do Aprendizado 387 12.1 Espectrometria de Massa 389 12.2 Interpretando o Espectro de Massa 391 12.3 Interpretando Modelos de Fragmentação Espectral de Massa 392 12.4 Comportamento do Espectro de Massa de Alguns Grupos Funcionais Comuns 395 12.5 Espectroscopia e o Espectro Eletromagnético 398 12.6 Espectroscopia na Região do Infravermelho de Moléculas Orgânicas 401 12.7 Interpretando Espectros na Região do Infravermelho 402 12.8 Espectros na Região do Infravermelho de Hidrocarbonetos 406 12.9 Espectros na Região do Infravermelho de Alguns Grupos Funcionais Comuns 407 QUÍMICA NO TRABALHO CROMATOGRAFIA: PURIFICANDO COMPOSTOS ORGÂNICOS 410 Resumo e Palavras-chave 412 Exercícios 412 Questões para Construção do Aprendizado 418 13 Determinação Estrutural: Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear 13.1 Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear 419 13.2 A Natureza das Absorções de RMN 421 13.3 Deslocamento Químico 424 13.4 Espectroscopia de RMN de 13 C: Média de Sinais e FT-RMN 426 13.5 Características da Espectroscopia de RMN de 13 C 427 13.6 Espectroscopia de RMN de 13 C-DEPT 430 13.7 Usos de Espectroscopia de RMN de 13 C 432 13.8 Espectroscopia de RMN de 1 H e Equivalência de Próton 433 13.9 Deslocamento Químico em Espectroscopia de RMN de 1 H 435 13.10 Integração das Absorções de RMN de 1 H: Contagem de Prótons 438 13.11 Desdobramento Spin Spin nos Espectros de RMN de 1 H 438 13.12 Modelos de Desdobramento de Spin Spin mais Complexos 444 13.13 Usos de Espectroscopia de RMN de 1 H 446 QUÍMICA NO TRABALHO RESSONÂNCIA MAGNÉTICA DE IMAGEM (MRI) 447 Resumo e Palavras-chave 447 Exercícios 448 Questões para Construção do Aprendizado 458

xii 14 Química Orgânica Dienos Conjugados e Espectroscopia no Ultravioleta 14.1 Preparação e Estabilidade de Dienos Conjugados 460 14.2 Descrição do Orbital Molecular do 1,3-Butadieno 462 14.3 Adições Eletrofílicas em Dienos Conjugados: Carbocátions Alila 464 14.4 Controle Cinético e Termodinâmico de Reações 467 14.5 Reação de Cicloadição de Diels-Alder 469 14.6 Características da Reação de Diels-Alder 470 14.7 Dienos Poliméricos: Borrachas Naturais e Sintéticas 475 14.8 Determinação de Estruturas em Sistemas Conjugados: Espectroscopia no Ultravioleta 477 14.9 Espectro no Ultravioleta de 1,3-Butadieno 478 14.10 Interpretando Espectros no Ultravioleta: O Efeito da Conjugação 480 14.11 Conjugação, Cor e Química da Visão 481 QUÍMICA NO TRABALHO FOTOLITOGRAFIA 483 Resumo e Palavras-chave 484 Resumo das Reações 485 Exercícios 485 Questões para Construção do Aprendizado 492 Apêndice A Nomenclatura de Compostos Orgânicos e Polifuncionais A-1 Apêndice B Constantes de Acidez para Alguns Compostos Orgânicos A-7 Apêndice C Glossário A-9 Apêndice D Respostas para Problemas do Texto A-21 Apêndice E Ilustrações Coloridas * A-31 Índice Remissivo I-47 * NE: Por questões de ordem pedagógica, estamos repetindo algumas ilustrações no caderno colorido ao final deste livro.

Sumário 15 Benzeno e Aromaticidade 16 Química do Benzeno: Substituição Aromática Eletrofílica 15.1 Fontes de Hidrocarbonetos Aromáticos 494 15.2 Nomenclatura dos Compostos Aromáticos 495 15.3 Estrutura e Estabilidade do Benzeno 498 15.4 Descrição do Orbital Molecular do Benzeno 499 15.5 Aromaticidade e a Regra 4n + 2 de Hückel 500 15.6 Íons Aromáticos 502 15.7 Heterocíclicos Aromáticos: Piridina e Pirrol 505 15.8 Por que 4n + 2? 507 15.9 Compostos Aromáticos Policíclicos: Naftaleno 509 15.10 Espectroscopia dos Compostos Aromáticos 510 QUÍMICA NO TRABALHO ASPIRINA, NSAID * E INIBIDORES COX-2 ** 514 Resumo e Palavras-chave 515 Exercícios 516 Questões para Construção do Aprendizado 523 16.1 Bromação de Anéis Aromáticos 525 16.2 Outras Substituições Aromáticas 528 16.3 Alquilação de Anéis Aromáticos: Reação de Friedel Crafts 531 16.4 Acilação de Anéis Aromáticos 534 16.5 Efeitos de Substituição nos Anéis Aromáticos 535 16.6 Uma Explicação dos Efeitos dos Substituintes 539 16.7 Benzenos Trissubstituídos: Aditividade dos Efeitos 545 16.8 Substituição Aromática Nucleofílica 547 16.9 Benzino 549 16.10 Oxidação dos Compostos Aromáticos 551 16.11 Redução dos Compostos Aromáticos 554 16.12 Síntese de Benzenos Trissubstituídos 555 QUÍMICA NO TRABALHO QUÍMICA COMBINATÓRIA 560 Resumo e Palavras-chave 561 Resumo das Reações 562 Exercícios 565 Questões para Construção do Aprendizado 573 Uma Breve Revisão das Reações Orgânicas I. Um Resumo dos Tipos de Reações Orgânicas 574 II. Um Resumo dos Mecanismos das Reações Orgânicas 578 Problemas 581 Questões para Construção do Aprendizado 582 * NT: NSAID do inglês Nonsteroidal Anti-inflammatory Drug, cuja tradução é Droga antiinflamatória não-estereoidal. ** NT: COX, sigla do inglês para enzimas ciclo-oxigenase.

viii Química Orgânica 17 Alcoóis e Fenóis 17.1 Nomenclatura de Alcoóis e Fenóis 584 17.2 Propriedades de Alcoóis e Fenóis: Ligação de Hidrogênio 586 17.3 Propriedades de Alcoóis e Fenóis: Acidez e Basicidade 587 17.4 Preparação de Alcoóis: Uma Revisão 592 17.5 Alcoóis a partir da Redução de Compostos Carbonílicos 593 17.6 Alcoóis a partir da Reação de Compostos Carbonílicos com Reagentes de Grignard 597 17.7 Algumas Reações de Alcoóis 600 17.8 Oxidação de Alcoóis 606 17.9 Proteção de Alcoóis 608 17.10 Preparação e Usos de Fenóis 610 17.11 Reações de Fenóis 613 17.12 Espectroscopia de Alcoóis e Fenóis 614 QUÍMICA NO TRABALHO ETANOL: PRODUTO QUÍMICO, DROGA E VENENO 618 Resumo e Palavras-chave 619 Resumo das Reações 620 Exercícios 622 Questões para Construção do Aprendizado 632 18 Éteres e Epóxidos; Tióis e Sulfetos 18.1 Nomenclatura dos Éteres 634 18.2 Estrutura, Propriedades e Fonte de Éteres 634 18.3 A Síntese de Éteres de Williamson 636 18.4 Alcoximercuriação de Alcenos 637 18.5 Reações de Éteres: Clivagem Ácida 638 18.6 Reações de Éteres: Rearranjo de Claisen 640 18.7 Éteres Cíclicos: Epóxidos 641 18.8 Reações de Abertura do Anel de Epóxidos 643 18.9 Éteres Coroa 647 18.10 Tióis e Sulfetos 648 18.11 Espectroscopia de Éteres 651 QUÍMICA NO TRABALHO RESINA EPOXI E ADESIVOS 653 Resumo e Palavras-chave 654 Resumo das Reações 655 Exercícios 656 Questões para Construção do Aprendizado 664 Uma Prévia Sobre os Compostos Carbonílicos I. Tipos de Compostos Carbonílicos 665 II. Natureza do Grupo Carbonílico 666 III. Reações Gerais de Compostos Carbonílicos 668 IV. Resumo 673 Problemas 673 Questões para Construção do Aprendizado 674

19 Aldeídos e Cetonas: Reações de Adição Nucleofílica Sumário 19.1 Nomenclatura de Aldeídos e Cetonas 676 19.2 Preparação de Aldeídos e Cetonas 678 19.3 Oxidação de Aldeídos e Cetonas 680 19.4 Reações de Adição Nucleofílica de Aldeídos e Cetonas 681 19.5 Reatividade Relativa de Aldeídos e Cetonas 683 19.6 Adição Nucleofílica de H 2 O: Hidratação 684 19.7 Adição Nucleofílica de HCN: Formação de Cianoidrina 686 19.8 Adição Nucleofílica de Reagentes de Grignard e Reagentes de Hidreto: Formação de Álcool 688 19.9 Adição Nucleofílica de Aminas: Formação de Iminas e Enaminas 689 19.10 Adição Nucleofílica de Hidrazina: Reação de Wolff-Kishner 693 19.11 Adição Nucleofílica de Alcoóis: Formação de Acetais 695 19.12 Adição Nucleofílica de Iletos de Fósforo: Reação de Wittig 699 19.13 Reação de Cannizzaro: Reduções Biológicas 702 19.14 Adição Nucleofílica Conjugada a Aldeídos e Cetonas, -Insaturados 704 19.15 Algumas Reações de Adição Nucleofílicas Biológicas 708 19.16 Espectroscopia de Aldeídos e Cetonas 708 QUÍMICA NO TRABALHO SÍNTESE ENANTIOSSELETIVA 712 ix Resumo e Palavras-chave 713 Resumo das Reações 714 Exercícios 717 Questões para Construção do Aprendizado 728 20 Ácidos Carboxílicos e Nitrilas 21 Derivados de Ácidos Carboxílicos e Reações de Substituição Nucleofílica em Grupamentos Acila 20.1 Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos e Nitrilas 730 20.2 Estrutura e Propriedades Físicas de Ácidos Carboxílicos 732 20.3 Dissociação dos Ácidos Carboxílicos 733 20.4 Efeitos do Substituinte sobre a Acidez 735 20.5 Efeitos dos Substituintes nos Ácidos Benzóicos Substituídos 737 20.6 Preparação de Ácidos Carboxílicos 738 20.7 Reações de Ácidos Carboxílicos: Um Resumo 741 20.8 Redução de Ácidos Carboxílicos 741 20.9 Química das Nitrilas 742 20.10 Espectroscopia de Ácidos Carboxílicos e Nitrilas 747 QUÍMICA NO TRABALHO VITAMINA C 749 Resumo e Palavras-chave 750 Resumo das Reações 751 Exercícios 753 Questões para Construção do Aprendizado 761 21.1 Nomenclatura de Derivados de Ácidos Carboxílicos 763 21.2 Reações de Substituição Nucleofílica em Grupamentos Acila 765 21.3 Reações de Substituição Nucleofílica em Grupamentos Acila de Ácidos Carboxílicos 770 21.4 Química de Haletos de Ácidos 774 21.5 Química dos Anidridos de Ácidos 779

x Química Orgânica 21.6 Química dos Ésteres 780 21.7 Química das Amidas 785 21.8 Tioésteres e Fosfatos de Acila: Derivados de Ácidos Biológicos 788 21.9 Poliamidas e Poliésteres: Etapa de Crescimento de Polímeros 789 21.10 Espectroscopia de Derivados de Ácidos Carboxílicos 792 QUÍMICA NO TRABALHO ANTIBIÓTICOS DE -LACTAMAS 792 Resumo e Palavras-chave 795 Resumo das Reações 795 Exercícios 798 Questões para Construção do Aprendizado 808 22 Reações de Substituição Alfa à Carbonila 23 Reações de Condensação Carbonílica 22.1 Tautomerismo Ceto-enólico 810 22.2 Reatividade de Enóis: O Mecanismo das Reações de Substituição Alfa 813 22.3 Halogenação Alfa de Aldeídos e Cetonas 813 22.4 Bromação Alfa de Ácidos Carboxílicos: A Reação de Hell Volhard Zelinskii 816 22.5 Acidez de Átomos de Hidrogênios Alfa: Formação dos Íons Enolato 817 22.6 Reatividade dos Íons Enolatos 821 22.7 Halogenação de Íons Enolatos: A Reação do Halofórmio 822 22.8 Alquilação de Íons Enolatos 823 QUÍMICA NO TRABALHO: ELEMENTOS NÃO USUAIS EM QUÍMICA ORGÂNICA 830 Resumo e Palavras-chave 832 Resumo das Reações 832 Exercícios 834 Questões para Construção do Aprendizado 841 23.1 Mecanismo das Reações de Condensação Carbonílica 842 23.2 Condensações de Aldeídos e Cetonas: A Reação Aldólica 843 23.3 Reações de Condensação Carbonílica versus Reações de Substituição Alfa 846 23.4 Desidratação dos Produtos das Reações Aldólicas: Síntese de Enonas 847 23.5 Utilizando Reações Aldólicas em Síntese 849 23.6 Reações Aldólicas Cruzadas 850 23.7 Reações Aldólicas Intramoleculares 852 23.8 A Reação de Condensação de Claisen 853 23.9 Condensações de Claisen Mistas 856 23.10 Condensações de Claisen Intramoleculares: A Ciclização de Dieckmann 857 23.11 A Reação de Michael 859 23.12 A Reação de Enamina de Stork 862 23.13 Reações de Condensação Carbonílica em Síntese: A Reação de Anelação de Robinson 864 23.14 Reações de Condensação Carbonílica em Sistemas Biológicos 866 QUÍMICA NO TRABALHO UM PRÓLOGO PARA O METABOLISMO 866 Resumo e Palavras-chave 867 Resumo das Reações 868 Exercícios 870 Questões para Construção do Aprendizado 878

24 Sumário Aminas 24.1 Nomenclatura de Aminas 879 24.2 Estrutura e Ligação de Aminas 882 24.3 Propriedades e Fontes de Aminas 883 24.4 Basicidade das Aminas 884 24.5 Basicidade das Arilaminas Substituídas 888 24.6 Síntese de Aminas 890 24.7 Reações de Aminas 898 24.8 Reações de Arilaminas 900 24.9 Sais de Tetralquilamônio como Agentes em Catálise de Transferência de Fase 907 24.10 Espectroscopia de Aminas 908 QUÍMICA NO TRABALHO ÓPIO E OPIATOS 912 Resumo e Palavras-chave 913 Resumo das Reações 913 Exercícios 916 Questões para Construção do Aprendizado 925 xi Apêndice A Nomenclatura de Compostos Orgânicos e Polifuncionais A-1 Apêndice B Constantes de Acidez para Alguns Compostos Orgânicos A-7 Apêndice C Glossário A-9 Apêndice D Respostas para Problemas do Texto A-21 Apêndice E Ilustrações Coloridas * A-29 Índice Remissivo I-45 * NE: Por questões de ordem pedagógica, estamos repetindo algumas ilustrações no caderno colorido ao final deste livro.