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QUÍMICA Transformações Químicas e Energia Eletroquímica: Oxirredução, Potenciais Padrão de Redução, - Parte 2 Prof ª. Giselle Blois

REAÇÃO QUÍMICA PILHA (fenômeno espontâneo) ELETRÓLISE (fenômeno não-espontâneo) CORRENTE ELÉTRICA

PILHAS Pilha é um dispositivo em que ocorre uma reação espontânea de oxirredução onde é gerada corrente elétrica. Esta é aproveitada para fazer algum equipamento funcionar.

Este dispositivo foi inventado por um físico italiano, Alessandro Volta, em 1800 e recebeu este nome por formar uma coluna composta de discos de cobre e de zinco, separados por um algodão embebido em uma salmoura (empilhados = pilha de discos). * A função da solução eletrolítica é manter a neutralidade elétrica da pilha, uma vez que o zinco perde elétrons para o cobre. Fonte: Brasil Escola.

Após diversas descobertas na área, em 1836, o químico inglês John Frederic Daniell construiu uma pilha menos arriscada, já que não havia a necessidade de um empilhamento de discos, assim ela não desmontaria facilmente.

Sua pilha, a Pilha de Daniell, é um dispositivo capaz de realizar reações de oxirredução para a produção de corrente elétrica uma vez que é constituída por duas placas metálicas (eletrodos) mergulhadas em soluções salinas.

As pilhas são formadas por dois eletrodos e um eletrólito: - eletrodo positivo = cátodo (ocorre a reação de redução) - eletrodo negativo = ânodo (ocorre a reação de oxidação) * eletrólito é também chamado de ponte salina e é a solução condutora de íons.

Daniell colocou em um recipiente uma lâmina de zinco (eletrodo de zinco) em uma solução de sulfato de zinco e, num outro recipiente, uma lâmina de cobre (eletrodo de cobre) em uma solução de sulfato de cobre. Cada eletrodo é chamado de semicela ou meia-célula.

As meia-células eram interligadas por uma ponte salina, que é um tubo de vidro em U com uma solução de sulfato de potássio, ou de nitrato de sódio, ou de nitrato de amônio, ou de cloreto de potássio. Nessa interligação, os íons componentes da ponte salina vão para a solução a fim de compensar as cargas geradas, neutralizando assim as células. * As extremidades do tubo devem ser revestidas com um algodão ou com ágar-ágar.

Poderia se usar, ao invés desse tubo em U uma parede de porcelana porosa, onde haveria real migração dos íons entre as duas células (QUÍMICA SEM SEGREDOS, 2010). Até então não era possível aproveitar a transferência de elétrons gerada pela pilha para produzir corrente elétrica. Porém, quando Daniell colocou um circuito externo ligando esses dois eletrodos, com uma pequena lâmpada no meio, pode verificar a lâmpada sendo acesa.

PILHA DE DANIELL Zn + CuSO 4 ZnSO 4 + Cu anodo catodo Fonte: Brasil Escola.

Meia-célula de zinco: ocorre a semirreação de oxidação. Zn 0 Zn 2+ + 2e - Meia-célula de cobre: ocorre a semirreação de redução. Cu 2+ + 2e - Cu 0

Com o passar do tempo: - A massa da lâmina de cobre aumenta; - A lâmina de zinco sofre corrosão; - A solução de sulfato de cobre fica mais diluída; - A solução de sulfato de zinco fica mais concentrada.

Fonte: Barão Química, 2011.

O fluxo de elétrons gerados em um condutor, de forma ordenada, é chamado de corrente elétrica e esta pode ser medida pelo uso de um aparelho denominado de voltímetro. A tensão, a diferença de potencial padrão (ddp) ou a força eletromotriz (fem) provocada depende dos metais envolvidos na reação, pois a capacidade de sofrer redução (potencial de redução) ou oxidação (potencial de oxidação) depende da pressão, da temperatura e da concentração da solução.

Para o cálculo dessa tensão foi determinado um potencial-padrão para cada elemento à 25 C, pressão de 1 atm e concentração molar de 1,0 mol/l (BRASIL ESCOLA, 2010).

Resumindo: - Eletrodo negativo = anodo (perde elétrons/sofre oxidação) - Eletrodo positivo = catodo (ganha elétrons/sofre redução)

Zn + CuSO 4 ZnSO 4 + Cu o zinco vai sendo gasto (corroído) a concentração da solução de CuSO 4 vai diminuindo a concentração da solução de ZnSO 4 vai aumentando a massa de cobre vai aumentando

Representação esquemática da pilha ânodo / solução do ânodo // solução do cátodo / cátodo Onde // representa a ponte salina que divide os eletrodos e / indica diferença de fase entre reagente e produto da semirreação.

No caso da pilha de Daniell a sua representação apresenta a seguinte forma: Zn/Zn 2+ //Cu 2+ /Cu