EXAME NACIONAL DO ENSINO SECUNDÁRIO VERSÃO 1

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1 EXAME NACIONAL DO ENSINO SECUNDÁRIO 12.º Ano de Escolaridade (Decreto-Lei n.º 286/89, de 29 de Agosto) Cursos Gerais Agrupamentos 1 e 2 PROVA 142/13 Págs. Duração da prova: 120 minutos 2.ª FASE 2004 VERSÃO 1 PROVA ESCRITA DE QUÍMICA VERSÃO 1 Na sua folha de respostas indique claramente a versão (1 ou 2) da prova. A ausência desta indicação implicará a anulação de todo o GRUPO I. 142.V1/1

2 A prova é constituída por três Grupos, I, II e III. O Grupo I inclui seis (6) itens de resposta fechada. O Grupo II inclui quatro (4) questões de resposta aberta, envolvendo cálculos e/ou pedidos de justificação. O Grupo III inclui quatro (4) questões relativas a uma actividade experimental. Nas respostas às questões da prova, serão aplicáveis as seguintes penalizações gerais: Será atribuída cotação nula (0 pontos) a qualquer resposta que: se apresente ilegível e não referenciada de forma a permitir a sua identificação inequívoca; registe mais opções (escolha múltipla, associação e valor lógico) do que as que são solicitadas; se limite a apresentar o resultado final, mesmo que correcto, sem explicitar cálculos e/ou raciocínios, nos grupos da prova em que tal for solicitado. Ocorrerá a penalização de um (1) ponto: nos itens em que ocorram erros consequentes de operações matemáticas; nos itens em que esteja omissa ou incorrecta a unidade associada ao resultado final. 142.V1/2

3 FORMULÁRIO Massa molar (M)... M = m massa n quantidade de matéria m n Número de partículas (N)... n quantidade de matéria N A constante de Avogadro N = n N A Massa volúmica (ρ)... ρ = m massa V volume Concentração de solução (c)... c = n quantidade de matéria (soluto) V volume de solução Frequência de uma radiação c electromagnética (ν)... ν = λ c velocidade de propagação no vazio λ comprimento de onda Temperatura absoluta (termodinâmica) (T)... T = θ θ temperatura Celsius m V n V 142.V1/3

4 I Escreva na sua folha de prova a letra correspondente à alternativa que seleccionar como correcta para cada item. Não apresente cálculos e/ou justificações. 1. A figura 1 representa um excerto da Tabela Periódica em que as letras não correspondem a símbolos químicos. T R Q X Fig. 1 Sabendo que, na configuração electrónica de menor energia: o átomo R possui 6 electrões de valência; um dos electrões de valência do átomo X ocupa uma orbital cujos números quânticos, n e, têm os valores n = 3 e = 1; seleccione a afirmação correcta. (A) A configuração electrónica de menor energia do átomo T é 1s 2 2s 2 2p 5. (B) O número atómico do elemento X é 18. (C) Os iões T 3, R 2, Q e X 2 são isoelectrónicos. (D) Os electrões do átomo Q, no estado de menor energia, estão distribuídos por cinco orbitais. (E) O raio atómico do elemento R é maior do que o raio do ião R Considere as moléculas de cianeto de hidrogénio, HCN, de isocianeto de hidrogénio, HNC, e o anião molecular, cianamida, [NCN] 2. Relativamente a estas espécies moleculares, seleccione a afirmação correcta. (A) A energia de ligação carbono-azoto em HCN é inferior à energia de ligação carbono-azoto em [NCN] 2. (B) O ângulo de ligação em HCN, HNC e [NCN] 2 é 180º. (C) A ordem de ligação carbono-azoto diminui quando HCN origina o ião CN. (D) A fórmula de estrutura de qualquer das três espécies moleculares apresenta 4 pares electrónicos não ligantes. (E) O anião [NCN] 2 apresenta dois valores diferentes para o comprimento da ligação carbono-azoto. 1H 6C 7N 142.V1/4

5 3. O gráfico da figura 2 traduz a variação da pressão de vapor, p vapor, com a temperatura, θ, para os compostos em fase líquida: água, H 2 O, etanol, CH 3 CH 2 OH, e etoxietano, CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3. p vapor /mm Hg etoxietano etanol água /ºC Fig. 2 Com base no gráfico, seleccione a afirmação correcta. (A) À pressão atmosférica normal, a temperatura de ebulição do etanol é inferior à temperatura de ebulição do etoxietano. (B) Em recipiente fechado, à temperatura de 40 ºC e à pressão atmosférica normal, qualquer dos três compostos apresenta um equilíbrio dinâmico entre as fases líquida e gasosa. (C) À pressão atmosférica normal, uma solução aquosa de um soluto não volátil apresenta uma temperatura de ebulição inferior a 100 ºC. (D) No estado líquido, as interacções entre as moléculas do etoxietano são mais fracas que entre as moléculas do etanol. (E) Uma solução de glicose em etanol, à temperatura de 50 ºC, apresenta uma pressão de vapor superior a 200 mm Hg. Pressão atmosférica normal = 1 atm = 760 mm Hg 142.V1/5

6 4. Três hidrocarbonetos X, Y e Z são isómeros de fórmula molecular C 4 H 8. Sabe-se que: X e Y descoram a água de bromo, Br 2 (aq); apenas o composto X apresenta isomeria geométrica; o composto Z não descora a água de bromo nem apresenta grupos metilo. Com base nestas informações, seleccione a afirmação que completa correctamente a frase seguinte: «Os compostos X, Y e Z podem ser, respectivamente,... (A)... metilciclopropano, 1-buteno (ou but-1-eno) e 2-buteno (ou but-2-eno).» (B)... 1-buteno (ou but-1-eno), 2-buteno (ou but-2-eno) e ciclobutano.» (C)... 2-buteno (ou but-2-eno), 1-buteno (ou but-1-eno) e ciclobutano.» (D)... ciclobutano, 2-buteno (ou but-2-eno) e 1-buteno (ou but-1-eno).» (E)... 2-buteno (ou but-2-eno), metilciclopropano e 1-buteno (ou but-1-eno).» 5. Uma solução aquosa de iodo, I 2 (aq), pode ser titulada com uma solução aquosa de tiossulfato de sódio, Na 2 S 2 O 3 (aq), de acordo com a equação da reacção completa I 2 (aq) + 2 S 2 O 3 2 (aq) 2 I (aq) + S 4 O 6 2 (aq) Relativamente a esta reacção de oxidação-redução, seleccione a afirmação correcta. (A) Dos dois redutores que figuram na equação química, o mais forte é o ião S 2 O 3 2. (B) A transformação do ião S 2 O 3 2 no ião S4 O 6 2 é uma redução. (C) O poder oxidante do ião S 4 O 6 2 é superior ao do iodo, I2. (D) O potencial normal de eléctrodo (ou potencial normal de redução), E º, do par I 2 / I é inferior ao do par S 4 O 6 2 / S2 O 3 2. (E) Na transformação do iodo, I 2, em ião iodeto, I, o número de oxidação do iodo tem uma variação de V1/6

7 6. Num recipiente fechado de capacidade variável (figura 3), a temperatura constante, 2 mol de hidrogénio, H 2 (g), e 1 mol de oxigénio, O 2 (g), reagem, sob pressão constante (1 atm), formando água no estado líquido, H 2 O( ). 2 mol H 2 (g) e 1 mol O 2 (g) H 2 O(l) P ext = 1 atm P ext = 1 atm DH < 0 Fig. 3 Relativamente à reacção acima referida, seleccione a afirmação correcta. (A) Na transformação química ocorrida houve realização de trabalho, W, do sistema sobre o exterior. (B) O processo é endotérmico, ocorrendo uma diminuição de entropia, S, do meio exterior. (C) A entropia, S, do sistema aumentou quando os dois gases, reagindo, originaram água no estado líquido. (D) A variação de entalpia, H, é igual à variação da energia interna, U, verificada durante a transformação. (E) A soma das energias de ligação na molécula de água é superior à soma das energias de ligação nas moléculas dos gases reagentes. 142.V1/7

8 II Apresente todos os cálculos que efectuar. 1. A figura 4 representa o espectro fotoelectrónico completo da molécula de água e nele se evidenciam cinco bandas a que correspondem cinco valores de energia de ionização, E i, expressos em electrão-volt, ev, por molécula, dependendo do nível de energia de onde é removido o electrão. H 2 O(g) H 2 O + (g) + electrão ,18 18,56 14,85 12,67 E i /ev Fig Calcule, com base no espectro fotoelectrónico, a frequência mínima da radiação capaz de ionizar a molécula de água A ejecção de electrões do 3.º nível de energia, na molécula de água, pode ocorrer quando uma amostra de água gasosa é irradiada com fotões UV de comprimento de onda 60 nm. Verifique que os electrões ejectados, nestas condições, têm uma energia cinética de 3, J/electrão Verifique se ocorrerá ionização do hidrogénio, H(g), quando um electrão com a energia cinética de 3, J colidir com um átomo deste elemento, no segundo estado excitado. 1H 8O h (constante de Planck) = 6, Js c (velocidade de propagação da luz no vazio) = 3, ms 1 1 ev = 1, J (Energia para o electrão no átomo de H num nível de energia n) E n = 2, n 2 J / átomo 142.V1/8

9 2. Um composto Z, orgânico e não volátil, é constituído por 20,0% de carbono (C), 6,67% de hidrogénio (H), 26,67% de oxigénio (O) e 46,66 % de azoto (N). Para determinar a massa molar deste composto, por via crioscópica, dissolveram-se 12,0 g do composto em 250 cm 3 de água desionizada, obtendo-se uma solução que se verificou ter uma temperatura de congelação θ c = 1,49 ºC Verifique que a massa molar do composto Z é 60,0 g mol Determine a fórmula molecular deste composto orgânico. ρ (H 2 O( )) = 1,0 g cm 3 θ c (temperatura de congelação da água) = 0 ºC K c (constante crioscópica molal da água) = 1,86 K mol 1 kg A r (H) = 1,0 A r (C) = 12,0 A r (N) = 14,0 A r (O) = 16,0 3. Coloca-se uma amostra de óxido de mercúrio, HgO(s), num recipiente de capacidade 10,0 L, no qual se fez previamente o vácuo. Após aquecimento a 400 ºC, ocorre a decomposição parcial em mercúrio, Hg(g), e oxigénio, O 2 (g), de acordo com a equação química 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O 2 (g) O valor de K p para a reacção é 1, (pressões medidas em atm), à temperatura de 400 ºC Verifique que a pressão parcial de O 2 (g), no vaso reactor, quando o equilíbrio foi atingido à temperatura referida, é 0,16 atm Determine a massa mínima de HgO(s) que se deveria ter colocado inicialmente no vaso reactor, para se atingir o estado de equilíbrio à temperatura referida Indique se o rendimento do processo de decomposição do óxido de mercúrio aumenta, diminui ou não se altera, se: aumentar a temperatura do sistema em equilíbrio, sem alteração do volume do vaso reaccional for introduzida no vaso, que contém a mistura reaccional em equilíbrio, uma pequena quantidade de HgO(s), sem alteração da temperatura. M(HgO) = 216,6 g mol 1 R (constante dos gases ideais) = 8, atm dm 3 mol 1 K ,25 10 = 0, V1/9

10 4. No recipiente esquematizado na figura 5 estão dissolvidos 1, mol de hidróxido de magnésio, Mg(OH) 2, em 2,50 dm 3 de água desionizada, à temperatura de 25 ºC. Considere o volume de solvente igual ao volume da solução. Mg(OH) 2 Fig Justifique, através de cálculos, a seguinte afirmação verdadeira: «A solução aquosa de hidróxido de magnésio, Mg(OH) 2, não está saturada» Na solução acima referida, dissolveram-se completamente 4,0 g de MgC 2 (s), verificando-se a formação de precipitado de Mg(OH) 2 (s). Nos cálculos que efectuar, despreze a variação de volume que se poderá ter verificado na solução e a contribuição em iões hidróxido, OH, provenientes da auto-ionização do solvente Verifique que, com a ocorrência de precipitação, a concentração em iões hidróxido, OH, no estado de equilíbrio e à temperatura de 25 ºC, passou para aproximadamente 2, mol dm Seleccione, de entre as alternativas seguintes, a que completa correctamente a frase: «Após a ocorrência do precipitado de Mg(OH) 2 (s), à temperatura de 25 ºC, o valor do ph da solução... (A)... aumentou.» (B)... diminuiu.» (C)... manteve-se.» 4.3. Justifique a seguinte afirmação verdadeira: «Quando a uma solução aquosa saturada de hidróxido de magnésio, em equilíbrio com Mg(OH) 2 (s), se adicionam algumas gotas de HC (aq), verifica-se um aumento da solubilidade de Mg(OH) 2 (s).» K s(a 25 ºC) (Mg(OH) 2 ) = 1, K w(a 25 ºC) = 1, M(Mg(OH) 2 ) = 58,3 g mol 1 M(MgC 2 ) = 95,3 g mol ,00 10 = 1, V1/10

11 III Apresente todos os cálculos que efectuar. Para executar uma experiência laboratorial, um grupo de alunos necessita de uma solução aquosa de ácido nítrico, HNO 3, de concentração 0,12 mol dm 3, mas apenas dispõem de uma solução comercial desse ácido. O rótulo do frasco que contém ácido nítrico comercial está representado na figura 6. Ácido nítrico HNO 3 M(HNO 3 ) = 63,0 g mol 1 ρ solução = 1,40 kg dm 3 % m/m = 67% Fig Seleccione a opção que completa correctamente a frase seguinte: «O símbolo impresso no rótulo alerta para o perigo de a substância, contida no frasco, ser... (A)... explosiva.» (B)... inflamável.» (C)... corrosiva.» 2. Com base nas informações contidas no rótulo reproduzido na figura 6: 2.1. verifique que a solução do ácido nítrico comercial apresenta uma concentração aproximada de 15 mol dm determine o volume da solução comercial de ácido nítrico que os alunos deverão pipetar, para preparar 250 cm 3 da solução aquosa deste ácido com a concentração 0,12 mol dm Identifique os dois pares conjugados ácido/base (Brönsted-Lowry) presentes na solução aquosa de ácido nítrico. 142.V1/11

12 4. A 100 cm 3 da solução aquosa de HNO 3, preparada em 2.2., a 25 ºC, foram adicionados 20 cm 3 de solução aquosa de hidróxido de sódio, NaOH, de concentração desconhecida, e em seguida algumas gotas do indicador azul de bromotimol (figura 7). A mistura, então homogeneizada, apresenta uma coloração amarela quando iluminada com luz natural. Amarelo 100 cm 3 HNO 3 (aq) (0,12 mol dm 3 ) + 20 cm 3 NaOH(aq) (concentração desconhecida) + gotas de azul de bromotimol Fig. 7 Indicador (HIn) Zona de viragem (ph) forma ácida Cor forma alcalina azul de bromotimol 6,0 7,6 amarelo azul Relativamente à mistura: 100 cm 3 HNO 3 (aq) (0,12 mol dm 3 ) + 20 cm 3 NaOH(aq) (concentração desconhecida) + gotas de azul de bromotimol, classifique como Verdadeira ou Falsa cada uma das seguintes afirmações. (A) A mistura tem uma concentração em iões OH inferior à concentração em iões H 3 O +. (B) A mistura absorve preferencialmente radiação verde e vermelha quando iluminada com luz natural. (C) O nitrato de sódio, NaNO 3, obtido por evaporação da mistura, é um sal cuja solução aquosa, a 25 ºC, tem ph < 7. (D) Na mistura, a concentração da forma ácida do indicador, HIn, é superior à concentração da sua forma básica, In. K w (a 25 ºC) = 1, FIM 142.V1/12

13 COTAÇÕES I pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos II pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos III pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos TOTAL pontos 142.V1/13

14 EXAME NACIONAL DO ENSINO SECUNDÁRIO 12.º Ano de Escolaridade (Decreto-Lei n.º 286/89, de 29 de Agosto) Cursos Gerais Agrupamentos 1 e 2 PROVA 142/13 Págs. Duração da prova: 120 minutos 2.ª FASE 2004 VERSÃO 2 PROVA ESCRITA DE QUÍMICA VERSÃO 2 Na sua folha de respostas indique claramente a versão (1 ou 2) da prova. A ausência desta indicação implicará a anulação de todo o GRUPO I. 142.V2/1

15 A prova é constituída por três Grupos, I, II e III. O Grupo I inclui seis (6) itens de resposta fechada. O Grupo II inclui quatro (4) questões de resposta aberta, envolvendo cálculos e/ou pedidos de justificação. O Grupo III inclui quatro (4) questões relativas a uma actividade experimental. Nas respostas às questões da prova, serão aplicáveis as seguintes penalizações gerais: Será atribuída cotação nula (0 pontos) a qualquer resposta que: se apresente ilegível e não referenciada de forma a permitir a sua identificação inequívoca; registe mais opções (escolha múltipla, associação e valor lógico) do que as que são solicitadas; se limite a apresentar o resultado final, mesmo que correcto, sem explicitar cálculos e/ou raciocínios, nos grupos da prova em que tal for solicitado. Ocorrerá a penalização de um (1) ponto: nos itens em que ocorram erros consequentes de operações matemáticas; nos itens em que esteja omissa ou incorrecta a unidade associada ao resultado final. 142.V2/2

16 FORMULÁRIO Massa molar (M)... M = m massa n quantidade de matéria m n Número de partículas (N)... n quantidade de matéria N A constante de Avogadro N = n N A Massa volúmica (ρ)... ρ = m massa V volume Concentração de solução (c)... c = n quantidade de matéria (soluto) V volume de solução Frequência de uma radiação c electromagnética (ν)... ν = λ c velocidade de propagação no vazio λ comprimento de onda Temperatura absoluta (termodinâmica) (T)... T = θ θ temperatura Celsius m V n V 142.V2/3

17 I Escreva na sua folha de prova a letra correspondente à alternativa que seleccionar como correcta para cada item. Não apresente cálculos e/ou justificações. 1. A figura 1 representa um excerto da Tabela Periódica em que as letras não correspondem a símbolos químicos. T R Q X Fig. 1 Sabendo que, na configuração electrónica de menor energia: o átomo R possui 6 electrões de valência; um dos electrões de valência do átomo X ocupa uma orbital cujos números quânticos, n e, têm os valores n = 3 e = 1; seleccione a afirmação correcta. (A) O raio atómico do elemento R é maior do que o raio do ião R 2. (B) Os iões T 3, R 2, Q e X 2 são isoelectrónicos. (C) O número atómico do elemento X é 18. (D) A configuração electrónica de menor energia do átomo T é 1s 2 2s 2 2p 5. (E) Os electrões do átomo Q, no estado de menor energia, estão distribuídos por cinco orbitais. 2. Considere as moléculas de cianeto de hidrogénio, HCN, de isocianeto de hidrogénio, HNC, e o anião molecular, cianamida, [NCN] 2. Relativamente a estas espécies moleculares, seleccione a afirmação correcta. (A) A fórmula de estrutura de qualquer das três espécies moleculares apresenta 4 pares electrónicos não ligantes. (B) A ordem de ligação carbono-azoto diminui quando HCN origina o ião CN. (C) O anião [NCN] 2 apresenta dois valores diferentes para o comprimento da ligação carbono-azoto. (D) O ângulo de ligação em HCN, HNC e [NCN] 2 é 180º. (E) A energia de ligação carbono-azoto em HCN é inferior à energia de ligação carbono-azoto em [NCN] 2. 1H 6C 7N 142.V2/4

18 3. O gráfico da figura 2 traduz a variação da pressão de vapor, p vapor, com a temperatura, θ, para os compostos em fase líquida: água, H 2 O, etanol, CH 3 CH 2 OH, e etoxietano, CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3. p vapor /mm Hg etoxietano etanol água /ºC Fig. 2 Com base no gráfico, seleccione a afirmação correcta. (A) À pressão atmosférica normal, a temperatura de ebulição do etanol é inferior à temperatura de ebulição do etoxietano. (B) À pressão atmosférica normal, uma solução aquosa de um soluto não volátil apresenta uma temperatura de ebulição inferior a 100 ºC. (C) No estado líquido, as interacções entre as moléculas do etoxietano são mais fracas que entre as moléculas do etanol. (D) Em recipiente fechado, à temperatura de 40 ºC e à pressão atmosférica normal, qualquer dos três compostos apresenta um equilíbrio dinâmico entre as fases líquida e gasosa. (E) Uma solução de glicose em etanol, à temperatura de 50 ºC, apresenta uma pressão de vapor superior a 200 mm Hg. Pressão atmosférica normal = 1 atm = 760 mm Hg 142.V2/5

19 4. Três hidrocarbonetos X, Y e Z são isómeros de fórmula molecular C 4 H 8. Sabe-se que: X e Y descoram a água de bromo, Br 2 (aq); apenas o composto X apresenta isomeria geométrica; o composto Z não descora a água de bromo nem apresenta grupos metilo. Com base nestas informações, seleccione a afirmação que completa correctamente a frase seguinte: «Os compostos X, Y e Z podem ser, respectivamente,... (A)... 2-buteno (ou but-2-eno), 1-buteno (ou but-1-eno) e ciclobutano.» (B)... 2-buteno (ou but-2-eno), metilciclopropano e 1-buteno (ou but-1-eno).» (C)... 1-buteno (ou but-1-eno), 2-buteno (ou but-2-eno) e ciclobutano.» (D)... ciclobutano, 2-buteno (ou but-2-eno) e 1-buteno (ou but-1-eno).» (E)... metilciclopropano, 1-buteno (ou but-1-eno) e 2-buteno (ou but-2-eno).» 5. Uma solução aquosa de iodo, I 2 (aq), pode ser titulada com uma solução aquosa de tiossulfato de sódio, Na 2 S 2 O 3 (aq), de acordo com a equação da reacção completa I 2 (aq) + 2 S 2 O 3 2 (aq) 2 I (aq) + S 4 O 6 2 (aq) Relativamente a esta reacção de oxidação-redução, seleccione a afirmação correcta. (A) A transformação do ião S 2 O 3 2 no ião S4 O 6 2 é uma redução. (B) O potencial normal de eléctrodo (ou potencial normal de redução), E º, do par I 2 / I é inferior ao do par S 4 O 6 2 / S2 O 3 2. (C) Na transformação do iodo, I 2, em ião iodeto, I, o número de oxidação do iodo tem uma variação de 2. (D) O poder oxidante do ião S 4 O 6 2 é superior ao do iodo, I2. (E) Dos dois redutores que figuram na equação química, o mais forte é o ião S 2 O V2/6

20 6. Num recipiente fechado de capacidade variável (figura 3), a temperatura constante, 2 mol de hidrogénio, H 2 (g), e 1 mol de oxigénio, O 2 (g), reagem, sob pressão constante (1 atm), formando água no estado líquido, H 2 O( ). 2 mol H 2 (g) e 1 mol O 2 (g) H 2 O(l) P ext = 1 atm P ext = 1 atm DH < 0 Fig. 3 Relativamente à reacção acima referida, seleccione a afirmação correcta. (A) O processo é endotérmico, ocorrendo uma diminuição de entropia, S, do meio exterior. (B) A soma das energias de ligação na molécula de água é superior à soma das energias de ligação nas moléculas dos gases reagentes. (C) A variação de entalpia, H, é igual à variação da energia interna, U, verificada durante a transformação. (D) Na transformação química ocorrida houve realização de trabalho, W, do sistema sobre o exterior. (E) A entropia, S, do sistema aumentou quando os dois gases, reagindo, originaram água no estado líquido. 142.V2/7

21 II Apresente todos os cálculos que efectuar. 1. A figura 4 representa o espectro fotoelectrónico completo da molécula de água e nele se evidenciam cinco bandas a que correspondem cinco valores de energia de ionização, E i, expressos em electrão-volt, ev, por molécula, dependendo do nível de energia de onde é removido o electrão. H 2 O(g) H 2 O + (g) + electrão ,18 18,56 14,85 12,67 E i /ev Fig Calcule, com base no espectro fotoelectrónico, a frequência mínima da radiação capaz de ionizar a molécula de água A ejecção de electrões do 3.º nível de energia, na molécula de água, pode ocorrer quando uma amostra de água gasosa é irradiada com fotões UV de comprimento de onda 60 nm. Verifique que os electrões ejectados, nestas condições, têm uma energia cinética de 3, J/electrão Verifique se ocorrerá ionização do hidrogénio, H(g), quando um electrão com a energia cinética de 3, J colidir com um átomo deste elemento, no segundo estado excitado. 1H 8O h (constante de Planck) = 6, Js c (velocidade de propagação da luz no vazio) = 3, ms 1 1 ev = 1, J (Energia para o electrão no átomo de H num nível de energia n) E n = 2, n 2 J / átomo 142.V2/8

22 2. Um composto Z, orgânico e não volátil, é constituído por 20,0% de carbono (C), 6,67% de hidrogénio (H), 26,67% de oxigénio (O) e 46,66 % de azoto (N). Para determinar a massa molar deste composto, por via crioscópica, dissolveram-se 12,0 g do composto em 250 cm 3 de água desionizada, obtendo-se uma solução que se verificou ter uma temperatura de congelação θ c = 1,49 ºC Verifique que a massa molar do composto Z é 60,0 g mol Determine a fórmula molecular deste composto orgânico. ρ (H 2 O( )) = 1,0 g cm 3 θ c (temperatura de congelação da água) = 0 ºC K c (constante crioscópica molal da água) = 1,86 K mol 1 kg A r (H) = 1,0 A r (C) = 12,0 A r (N) = 14,0 A r (O) = 16,0 3. Coloca-se uma amostra de óxido de mercúrio, HgO(s), num recipiente de capacidade 10,0 L, no qual se fez previamente o vácuo. Após aquecimento a 400 ºC, ocorre a decomposição parcial em mercúrio, Hg(g), e oxigénio, O 2 (g), de acordo com a equação química 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O 2 (g) O valor de K p para a reacção é 1, (pressões medidas em atm), à temperatura de 400 ºC Verifique que a pressão parcial de O 2 (g), no vaso reactor, quando o equilíbrio foi atingido à temperatura referida, é 0,16 atm Determine a massa mínima de HgO(s) que se deveria ter colocado inicialmente no vaso reactor, para se atingir o estado de equilíbrio à temperatura referida Indique se o rendimento do processo de decomposição do óxido de mercúrio aumenta, diminui ou não se altera, se: aumentar a temperatura do sistema em equilíbrio, sem alteração do volume do vaso reaccional for introduzida no vaso, que contém a mistura reaccional em equilíbrio, uma pequena quantidade de HgO(s), sem alteração da temperatura. M(HgO) = 216,6 g mol 1 R (constante dos gases ideais) = 8, atm dm 3 mol 1 K ,25 10 = 0, V2/9

23 4. No recipiente esquematizado na figura 5 estão dissolvidos 1, mol de hidróxido de magnésio, Mg(OH) 2, em 2,50 dm 3 de água desionizada, à temperatura de 25 ºC. Considere o volume de solvente igual ao volume da solução. Mg(OH) 2 Fig Justifique, através de cálculos, a seguinte afirmação verdadeira: «A solução aquosa de hidróxido de magnésio, Mg(OH) 2, não está saturada» Na solução acima referida, dissolveram-se completamente 4,0 g de MgC 2 (s), verificando-se a formação de precipitado de Mg(OH) 2 (s). Nos cálculos que efectuar, despreze a variação de volume que se poderá ter verificado na solução e a contribuição em iões hidróxido, OH, provenientes da auto-ionização do solvente Verifique que, com a ocorrência de precipitação, a concentração em iões hidróxido, OH, no estado de equilíbrio e à temperatura de 25 ºC, passou para aproximadamente 2, mol dm Seleccione, de entre as alternativas seguintes, a que completa correctamente a frase: «Após a ocorrência do precipitado de Mg(OH) 2 (s), à temperatura de 25 ºC, o valor do ph da solução... (A)... aumentou.» (B)... diminuiu.» (C)... manteve-se.» 4.3. Justifique a seguinte afirmação verdadeira: «Quando a uma solução aquosa saturada de hidróxido de magnésio, em equilíbrio com Mg(OH) 2 (s), se adicionam algumas gotas de HC (aq), verifica-se um aumento da solubilidade de Mg(OH) 2 (s).» K s(a 25 ºC) (Mg(OH) 2 ) = 1, K w(a 25 ºC) = 1, M(Mg(OH) 2 ) = 58,3 g mol 1 M(MgC 2 ) = 95,3 g mol ,00 10 = 1, V2/10

24 III Apresente todos os cálculos que efectuar. Para executar uma experiência laboratorial, um grupo de alunos necessita de uma solução aquosa de ácido nítrico, HNO 3, de concentração 0,12 mol dm 3, mas apenas dispõem de uma solução comercial desse ácido. O rótulo do frasco que contém ácido nítrico comercial está representado na figura 6. Ácido nítrico HNO 3 M(HNO 3 ) = 63,0 g mol 1 ρ solução = 1,40 kg dm 3 % m/m = 67% Fig Seleccione a opção que completa correctamente a frase seguinte: «O símbolo impresso no rótulo alerta para o perigo de a substância, contida no frasco, ser... (A)... explosiva.» (B)... inflamável.» (C)... corrosiva.» 2. Com base nas informações contidas no rótulo reproduzido na figura 6: 2.1. verifique que a solução do ácido nítrico comercial apresenta uma concentração aproximada de 15 mol dm determine o volume da solução comercial de ácido nítrico que os alunos deverão pipetar, para preparar 250 cm 3 da solução aquosa deste ácido com a concentração 0,12 mol dm Identifique os dois pares conjugados ácido/base (Brönsted-Lowry) presentes na solução aquosa de ácido nítrico. 142.V2/11

25 4. A 100 cm 3 da solução aquosa de HNO 3, preparada em 2.2., a 25 ºC, foram adicionados 20 cm 3 de solução aquosa de hidróxido de sódio, NaOH, de concentração desconhecida, e em seguida algumas gotas do indicador azul de bromotimol (figura 7). A mistura, então homogeneizada, apresenta uma coloração amarela quando iluminada com luz natural. Amarelo 100 cm 3 HNO 3 (aq) (0,12 mol dm 3 ) + 20 cm 3 NaOH(aq) (concentração desconhecida) + gotas de azul de bromotimol Fig. 7 Indicador (HIn) Zona de viragem (ph) forma ácida Cor forma alcalina azul de bromotimol 6,0 7,6 amarelo azul Relativamente à mistura: 100 cm 3 HNO 3 (aq) (0,12 mol dm 3 ) + 20 cm 3 NaOH(aq) (concentração desconhecida) + gotas de azul de bromotimol, classifique como Verdadeira ou Falsa cada uma das seguintes afirmações. (A) A mistura tem uma concentração em iões OH inferior à concentração em iões H 3 O +. (B) A mistura absorve preferencialmente radiação verde e vermelha quando iluminada com luz natural. (C) O nitrato de sódio, NaNO 3, obtido por evaporação da mistura, é um sal cuja solução aquosa, a 25 ºC, tem ph < 7. (D) Na mistura, a concentração da forma ácida do indicador, HIn, é superior à concentração da sua forma básica, In. K w (a 25 ºC) = 1, FIM 142.V2/12

26 COTAÇÕES I pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos II pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos III pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos TOTAL pontos 142.V2/13

27 EXAME NACIONAL DO ENSINO SECUNDÁRIO PROVA 142/C/10 Págs. 12.º Ano de Escolaridade (Decreto-Lei n.º 286/89, de 29 de Agosto) Cursos Gerais Agrupamentos 1 e 2 Duração da prova: 120 minutos ª FASE PROVA ESCRITA DE QUÍMICA COTAÇÕES I pontos pontos pontos pontos pontos pontos II pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos 60 pontos 110 pontos III pontos pontos pontos pontos pontos pontos pontos TOTAL pontos 142/C/1

28 CRITÉRIOS DE CLASSIFICAÇÃO Os critérios de classificação, quer gerais quer específicos, em nenhuma circunstância podem ser alterados, nomeadamente quanto à subdivisão de cotações parcelares. Critérios Gerais i) Todas as respostas dadas pelo examinando deverão estar legíveis e devidamente referenciadas de forma a permitirem a sua identificação inequívoca. Caso contrário, será atribuída a cotação de zero (0) pontos à(s) resposta(s) em causa. ii) iii) iv) Se o examinando responder ao mesmo item mais do que uma vez, deverá ter eliminado, clara e inequivocamente, a(s) resposta(s) que considerou incorrecta(s). No caso de tal não ter acontecido, será cotada a resposta que surge em primeiro lugar. A resolução apresentada para cada item deve ser interpretada como um dos cenários possíveis de resposta. Deverá ser atribuída cotação equivalente se, em alternativa, for apresentada outra resolução igualmente correcta. As cotações parcelares evidenciadas nos critérios específicos só deverão ser tomadas em consideração quando a resolução não estiver totalmente correcta. v) Nos itens de escolha múltipla, se o examinando registar mais do que uma opção, será atribuída a cotação de zero (0) pontos a esse item. vi) vii) Nos itens de associação e nos itens de valor lógico (Verdadeiro/Falso), as respostas serão cotadas de acordo com os critérios específicos definidos para cada um destes itens. Se, num item pertencente a um grupo da prova que contenha a instrução inicial «Apresente todos os cálculos que efectuar», o examinando apresentar apenas o resultado final, mesmo que correcto, sem explicitar quaisquer cálculos e/ou raciocínios, terá a cotação de zero (0) pontos. viii) A omissão de unidades, ou a indicação de unidades incorrectas, no resultado final de um item que envolva a determinação do valor de uma grandeza terá a penalização de um (1) ponto. ix) Na escrita de qualquer equação química, quando esta tenha sido solicitada, será atribuída a cotação de zero (0) pontos se alguma das espécies químicas intervenientes estiver incorrectamente escrita, se estiver incorrecta em função da reacção química em causa ou se a equação não estiver estequiométrica e electricamente acertada. x) Se a resolução de um item apresentar erro(s) no(s) resultado(s) das operações matemáticas, terá a penalização de um (1) ponto. xi) xii) Se a resolução de um item que envolva cálculos apresentar erro exclusivamente imputável à resolução numérica ocorrida no item anterior, não será objecto de penalização. Se, na resolução de um item, o examinando evidenciar imprecisões ou incorrecções na terminologia científica, a penalização a atribuir constará dos respectivos critérios específicos. 142/C/2

29 Critérios Específicos I VERSÃO 1 VERSÃO 2 1. (D)...(E) pontos 2. (B)...(D) pontos 3. (D)...(C) pontos 4. (C)...(A) pontos 5. (A)...(E) pontos 6. (E)...(B) pontos Se o examinando, na resposta a qualquer destes itens, apresentar mais do que uma opção, a cotação a atribuir ao item será 0 pontos. II pontos 1.1. Calcula ν min = 3, Hz... 9 pontos Identifica o valor de E i... 4 pontos E i = 12,67 ev ou 2, J Identifica a expressão E = hν... 2 pontos Calcula o valor de ν... 3 pontos ν = 2, , = 3, Hz Se o examinando não identificar o valor correcto de E i, obtendo um valor de ν coerente com o valor de E i usado, penalizar a resposta em 4 pontos. Se o examinando, no cálculo de ν, não tiver em conta a coerência de unidades, penalizar a resposta em 2 pontos Verifica o valor E cinética = 3, J... 9 pontos Calcula a energia do fotão UV... 3 pontos c c E = h ou E = h ν e ν = λ λ... 2 pontos E fotão = 3, J... 1 pontos Identifica o valor de E 3.º nível... 2 pontos E 3.º nível = 18,56 ev ou 2, J Confirma o valor da energia cinética dos fotoelectrões... 4 pontos E fotão = E ionização + E cinética... 2 pontos E cinética = 3, J... 2 pontos Se o examinando não verificar o valor de E cinética : por identificar incorrectamente E n=3, penalizar a resposta em 4 pontos. por revelar incoerência de unidades, penalizar a resposta em 4 pontos. A transportar pontos 142/C/3

30 Transporte pontos 1.3. Verifica se ocorre a ionização do H*... 8 pontos Calcula a energia, E n = pontos E n =3 = 2, J Calcula E ion. (H*)... 2 pontos E ion. = E n =3 = 2, J Compara os valores das energias e conclui... 3 pontos E ion. do átomo H* < E cin. dos electrões do feixe ionização do H*(g) Se o examinando associar um valor negativo a E ion., penalizar a resposta em 5 pontos. Se o examinando obtiver um valor diferente para E ion., em consequência de uma incorrecta identificação do nível de energia (E n =3 ), mas se revelar coerência na conclusão apresentada, não penalizar a etapa final pontos 2.1. Verifica o valor M soluto orgânico = 60,0 g mol pontos Calcula o abaixamento crioscópico, T c... T c = 1,49 K (ou 1,49 ºC) Calcula a concentração molal da solução... T c = K c m... 2 pontos 1,49 m = = 0,801 mol kg pontos 1,86 Determina a quantidade, n soluto orgânico, na solução... m = ρ V m solvente = 250 g (ou 0,250 kg).. 2 pontos 1 pontos 3 pontos 5 pontos n soluto m solvente m =... 2 pontos n soluto = 0,801 0,250 = 0,200 mol... 1 pontos Determina a massa molar do composto orgânico... m 12,0 M = M = = 60,0 g mol 1 n 0,200 1 pontos Se o examinando não confirmar o valor da massa molar do soluto por não ter efectuado a conversão do volume de solvente na respectiva massa em kg, penalizar a resposta em 3 pontos. Se o examinando considerar um valor negativo para o abaixamento crioscópico e fizer uso desse valor negativo em cálculos subsequentes, penalizar a resposta em 3 pontos. A transportar pontos 142/C/4

31 Transporte pontos 2.2. Determina a fórmula molecular: CH 4 N 2 O... 7 pontos Referencia n(elemento) a uma massa m do composto Z... 4 pontos Por exemplo a 100 g do composto: C H N O 20,0 12,0 6,67 1,0 46,66 14,0 26,67 16,0 Calcula a relação molar... C 1,67 H 6,67 N 3,33 O 1,67 CH 4 N 2 O Determina a fórmula molecular do composto Z... M(Z) = 60 g mol 1 CH 4 N 2 O ou CO(NH 2 ) 2 1 pontos 2 pontos pontos 3.1. Verifica que p(o 2 ) e = 0,16 atm... 8 pontos Relaciona p(hg) e com p(o 2 ) e... 3 pontos p(hg) e = 2 p(o 2 ) e Confirma, por cálculo, p(o 2 ) e... K p = p 2 (Hg) p(o 2 )... 3 pontos K p = (2p(O 2 )) 2 p(o 2 ) Kp 3 p(o 2 ) e = = 0,16 atm... 2 pontos 4 Se o examinando relacionar correctamente p(hg) e com p(o 2 ) e, mas não confirmar o valor de p(o 2 ) por uso de uma expressão incorrecta de K p, penalizar a resposta em 5 pontos. Se o examinando evidenciar correctamente a expressão de K p, mas não confirmar o valor de p(o 2 ) por relacionar incorrectamente p(hg) com p(o 2 ), penalizar igualmente a resposta em 5 pontos. 5 pontos 3.2. Determina m(hgo(s)) mínima = 13 g pontos Determina n(o 2 ) eq... 6 pontos pv = nrt... 3 pontos 0,16 10,0 n(o 2 ) = = 0,029 mol... 0, pontos Determina n (HgO) consumido... 4 pontos n(hgo) cons. = n(hg) form. = 2 n(o 2 ) form pontos n(hgo) cons. = 0,029 2 = 0,058 mol... 1 pontos Calcula m (HgO) consumida na reacção... 2 pontos m(hgo) = nm m(hgo) = 0, ,6 g m (HgO) = nm m(hgo) = 12,56 g 13 g Se o examinando, ao usar a equação dos gases ideais, não obtiver o valor correcto de n(o 2 ) eq, por não ter efectuado a conversão da temperatura a Kelvin, penalizar esta etapa parcelar da resposta em 3 pontos. A transportar pontos 142/C/5

32 Transporte pontos 3.3. Indica como o rendimento do processo é afectado pontos aumenta... 5 pontos não se altera... 5 pontos pontos 4.1. Justifica que a solução não está saturada pontos Calcula a concentração, c, do soluto na solução... n 1, c = c = = 4, mol dm 3 V 2,5 Calcula a solubilidade, s, do Mg(OH) 2 a 25 ºC... K s = [Mg 2+ ] e [OH ] 2 e... 3 pontos s = [Mg 2+ [OH ] ] e = e 2 K s = 3 s 4 =1,44 10 mol dm pontos 4 Relaciona o valor de c com o valor de s e conclui... c < s a solução original não está saturada 1 pontos 6 pontos 3 pontos ou Calcula a concentração, c, do soluto na solução... n 1, c = c = = 4, mol dm 3 V 2,50 Calcula [OH ] e [Mg 2+ ] na solução... [Mg 2+ ] = 4, mol dm pontos [OH ] = 8, mol dm pontos Calcula o valor de Q s... Q s = [Mg 2+ ] [OH ] pontos Q s = 4, (8, ) 2 = 2, pontos Compara o valor de Q s com K s e conclui... Q s < K s a solução original não está saturada Se o examinando, independentemente do uso de relações incorrectas e cálculos subsequentes, justificar coerentemente, com base nos valores de c e s calculados, a não saturação da solução, atribuir no mínimo os 3 pontos referentes à etapa conclusiva. 1 pontos 2 pontos 4 pontos 3 pontos A transportar pontos 142/C/6

33 Transporte pontos pontos Verifica que [OH ] e 2, mol dm pontos Calcula n(mg 2+ ) MgC 2... m 4,0 n = n(mgc 2 ) = mol M 95,3 n(mgc 2 ) = 4, mol...1 pontos n(mg 2+ ) = 4, mol... 2 pontos 3 pontos Calcula [Mg 2+ ] e... 5 pontos n(mg 2+ ) e = n(mg 2+ ) MgC 2 + n(mg 2+ ) Mg(OH)2 n(mg 2+ ) e n(mg 2+ ) MgC pontos (aproximação com erro inferior a 5%) [Mg 2+ 4, ] e = mol dm 3 2,5 [Mg 2+ ] e = 1, mol dm pontos Calcula [OH ] e na solução saturada... 5 pontos K s = [Mg 2+ ] e [OH ] 2 e... 3 pontos [OH ] e = 2, mol dm 3 [OH ] e 2, mol dm pontos Se o examinando verificar o valor de [OH ] e, mas não justificar a aproximação n(mg 2+ ) e n(mg 2+ ) MgC 2 que eventualmente tenha feito, não penalizar a resposta Opção (B)... 5 pontos 4.3. Justifica a afirmação verdadeira... 9 pontos Refere: o decréscimo de [OH ] por reacção do ião OH com o ião H 3 O + proveniente do ácido adicionado;... a alteração do equilíbrio de solubilidade, no sentido da solubilização do Mg(OH) 2 (s), como consequência do decréscimo de [OH ] pontos 4 pontos Se o examinando, não referir a razão do decréscimo de [OH ], penalizar a resposta em 2 pontos. Se o examinando, não relacionar a segunda parte da justificação com a primeira parte, penalizar a resposta em 2 pontos. A transportar pontos 142/C/7

34 Transporte pontos III 1. Opção (C)... 3 pontos pontos 2.1. Verifica que c (HNO3 ) 15 mol dm pontos Relaciona a massa de soluto com a massa de solução... (67 g de soluto/100g de solução) Calcula a quantidade química, n, de ácido... m 67,0 n = n = mol n = 1,06 mol (HNO 3 ) M 63,0 Calcula o volume de 100 g de solução... ρ = 1,40 kg dm 3 = 1,40 g cm pontos m V = V = 71,4 cm 3 ou 71, dm pontos ρ Calcula a concentração da solução... n 1,06 c = c = mol dm 3 c 15 mol dm 3 V 71, Calcula a massa de 1 dm 3 de solução... m = ρ V m = 1,4 kg (ou 1400 g) Calcula m (soluto) presente em 1 dm 3 de solução... % m/m = 67% m (soluto) = ,67 = 938 g Calcula n(soluto) em 1 dm 3 de solução... m 938 n = n = mol 15 mol M 63,0 Expressa a concentração em mol dm 3... n 15 c = c = = 15 mol dm 3 V 1,0 Se o examinando não confirmar o valor de c, por revelar apenas incoerência de unidades, penalizar a resposta em 3 pontos. ou 2 pontos 1 pontos 3 pontos 2 pontos 2 pontos 3 pontos 2 pontos 1 pontos A transportar pontos 142/C/8

35 Transporte pontos 2.2. Determina o valor V = 2, dm pontos Calcula n(soluto) na solução a preparar... 2 pontos n = c V n = 0,12 0,250 mol n = c V n = 3, mol Calcula o volume da solução concentrada a pipetar... 3 pontos n 3, c = V = dm 3 V 15 V sol.conc. = 2, dm 3 (ou 2,0 cm 3 ) ou Identifica a relação c sol.conc. V sol.conc. = c sol. dil. V sol. dil.... Calcula o valor V sol.conc.... V sol.conc. = 2, dm 3 (ou 2,0 cm 3 ) 3 pontos 2 pontos Se o examinando obtiver um valor incorrecto de V, por revelar incoerência de unidades, penalizar a resposta em 2 pontos. 3. Identifica os dois pares conjugados ácido/base... 4 pontos HNO 3 /NO pontos H 3 O + /H 2 O... 2 pontos ou HNO 3 + H 2 O H 3 O + + NO pontos ácido 1 base 2 ácido 2 base 1 Se o examinando apresentar a resposta de acordo com a primeira opção e não dispuser os pares pela ordem ácido/base, penalizar em 1 ponto cada par dessa forma assinalado. 4. (A) e (D) Verdadeiras; (B) e (C) Falsas pontos 4 afirmações correctas pontos 3 afirmações correctas... 6 pontos 2 afirmações correctas... 3 pontos 1 afirmação correcta... 1 pontos TOTAL pontos 142/C/9

36 EXAMES NACIONAIS DO ENSINO SECUNDÁRIO, ª Fase GRELHA DE CLASSIFICAÇÃO QUÍMICA (Cód. 142) Código Confidencial da Escola Número Convencional da Prova Grupo I Grupo II Grupo III (10) (10) (10) (10) (10) (10) TI (60) (9) (9) (8) (10) (7) (8) (12) (5) (5) (10) (13) (5) (9) TII (110) (3) (8) (5) (4) (10) TIII (30) TOTAL da PROVA (200) Data / / O Professor Classificador