"MARCADORES GEOQUÍMICOS ORGÂNICOS PARA ESTUDOS DE POLUIÇÃO NA BAIA DE SANTOS, SP."

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1 "MARCADORES GEOQUÍMICOS ORGÂNICOS PARA ESTUDOS DE POLUIÇÃO NA BAIA DE SANTOS, SP." Márcia Caruso Bícego 1 ; Rosalinda Carmela Montone 1 ; César de Castro Martins 1 1-Instituto Oceanográfico da Universidade de São Paulo (marcia@io.usp.br) Abstract Determination of organic geochemistry markers in marine sediment is very important in environmental studies since these markers supplies a register about the source, fate and some biogeochemical process of some contaminants in marine environment. The Santos Estuary is one of the most important industrial regions of Brazil. It is located in São Paulo State, the economical centre of the Country. Environmental problems are most likely the result of intensive and continuous industrial and domestic effluent discharge. In addition the largest commercial harbour of South America, the Port of Santos, is located in Santos Estuary and it represents a potential contamination source. This study presented some data of geochemical organic markers (petroleum hydrocarbons, polycyclic aromatic hydrocarbons and organochlorine compounds) in the area of Santos Estuary and Bay. The studies about petroleum hydrocarbons and PAHs in Santos showed high concentrations mainly near to the industrial complex of Cubatão. Concentration of organochlorine compounds are mainly associated with industrial activities in the vicinities of the estuary, especially near both the Cubatão industrial complex and mouth of Santo Amaro river. In some areas, some chlorinated compounds and PAHs are of great concern, since they may be expected to cause adverse effects to the local biota. Thus, it is suggested further and deeper investigations on the most polluted areas of the Santos estuary, in order to purpose adequate mitigation initiatives for environmental management. palavras palavras-chave: hidrocarbonetos, organoclorados, Santos Nos últimos anos, a contaminação em diversas regiões costeiras tem se intensificado, principalmente com o crescimento das indústrias e o desenvolvimento urbano.

2 Portanto, estudos são necessários para previnir e monitorar contaminações em regiões costeiras, além de compreender os processos de introdução e o comportamento de contaminantes no ambiente marinho. Compostos orgânicos de origem específica e com grande estabilidade que mantém a mesma característica química de suas origens são conhecidos como marcadores geoquímicos ou indicadores geoquímicos orgânicos (Philp, 1985). Através da identificação e quantificação destes indicadores presentes em amostras ambientais contaminadas, é possível determinar a fonte, sua distribuição, a natureza e tipo de contaminação. Dentre as principais classes desses marcadores orgânicos de origem antrópica destacam-se os hidrocarbonetos e os compostos organoclorados. Os hidrocarbonetos configuram uma classe de compostos orgânicos presentes na constituição da matéria orgânica de origem vegetal e animal, na composição do petróleo e em produtos sintetizados pelo homem (NRC, 1985). Isto lhes confere um grande potencial como indicadores dos níveis e origens do material, de fonte natural e antrópica no ambiente (Figueiredo, 1999). Dentre as principais classes de hidrocarbonetos do petróleo estão os: n-alcanos, alcanos isoprenóides e biomarcadores de petróleo e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs). Os PAHs têm recebido atenção especial em amostras de sedimento marinho devido sua ação tóxica prejudicial para o ambiente (Bouloubassi & Saliot, 1993). Dentre as substâncias sintéticas mais potencialmente tóxicas estão os compostos organoclorados, os quais não são facilmente degradados no ambiente. Muitos destes compostos foram amplamente usados como pesticidas, destacando-se o DDT (diclorodifeniltricloroetano) e o HCH (hexaclorociclohexano) em virtude de sua grande toxicidade para algumas plantas e insetos. Outros compostos organoclorados como os bifenilos policlorados (PCBs) foram muito utilizados nas industrias principalmente como fluidos refrigerantes em transformadores e condensadores elétricos, plastificantes em PVC, fluido de transferência de calor em maquinaria, impermeabilizantes, entre outras aplicações (Baird, 2002). Organoclorados são compostos de grande estabilidade o que favorece a sua persistência no ambiente. O Sistema Estuarino de Santos e São Vicente, localizado no litoral do Estado de São Paulo, representa um dos mais importantes exemplos brasileiros de degradação ambiental (CETESB.

3 2001). A Baixada Santista tem aproximadamente habitantes, número que pode dobrar durante o verão (MMA, 1996). Além disso, a região comporta o complexo industrial mais importante do país, o Complexo de Cubatão, que em 1998 tinha cerca de 1100 industrias incluindo petroquímicas, siderúrgicas e de fertilizantes, que descarregavam cerca de kg/mês de vários poluentes tais como metais e produtos petroquímicos (CETESB, 1999). O Porto de Santos, localizado no estuário é o maior porto do Brasil em termos de carga e descarga e em 1995 movimentou 35 milhões de toneladas de produtos, cerca de 50 % do total do país (SSA, 1999). Além da descarga de efluentes industriais e das atividades portuárias a região também recebe lançamento de esgotos através de sistemas de emissários e lançamentos in natura. Estudos tem sido realizados para avaliar a contribuição de compostos orgânicos de origem antrópica nesta região. Hidrocarbonetos do petróleo, HPAs e compostos organoclorados foram avaliados Os sedimentos do Estuário e Baía de Santos apresentam concentrações de hidrocarbonetos características de regiões severamente poluídas por óleo. Os índices de caracterização da poluição orgânica mostram que essas amostras também apresentam óleo cru degradado. Pela análise de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) nesses sedimentos foi possível verificar que a região é influenciada tanto por introdução direta de óleo, como também por deposição atmosférica de PAHs formados por combustão incompleta. A área também apresenta concentração de hidrocarbonetos de origem biogênica provenientes do mangue (Cetesb, 2001; Nishigima et al 2002;, Medeiros & Bícego, 2003; Bícego et al, 2005) Um estudo foi realizado por Martins (2005) para determinar as concentrações de hidrocarbonetos em sedimentos de testemunhos, para traçar o histórico da contribuição destes compostos nos últimos 100 anos. Os hidrocarbonetos alifáticos foram relacionados com o desenvolvimento do Pólo Industrial de Cubatão, o Porto de Santos, à deposição de resíduos sólidos no morro do Alemoa e à adoção de medidas de controle de poluição por parte das indústrias. Foi possível estabelecer as principais fontes (petrogênica ou pirolítica) dos PAHs. O predomínio de PAHs (4-6 anéis), indicou contribuição antrópica da queima de biomassa, carvão, óleo bruto e combustíveis fósseis.

4 A presença de poluentes orgânicos persistentes (POPs) como os bifenilos policlorados (PCBs) e pesticidas organoclorados também foi observada em diversos compartimentos do estuário de Santos (Taniguchi, 1995, CETESB, 2001, Matos, 2002 ; Bicego et al., 2005,). Em alguns locais, PCBs foram detectados em sedimentos marinhos apresentando níveis que podem afetar comunidade biológica presente nos sedimentos (Environmental Canada, 1999) principalmente na região da saída do emissário, Rio Cubatão e Cosipa. Quanto aos pesticidas organoclorados, a região apresenta um histórico de contaminação principalmente por HCHs(BHCs) e HCB. Na década de 70, os sedimentos de Santos apresentavam concentrações significativas de HCHs, sendo detectados na maioria das amostras (CETESB, 2001). Entretanto, os níveis são menores quando comparados com hemisfério norte (Tolosa, et al. 1995), onde o produto foi utilizado em grande escala. Tanto os hidrocarbonetos do petróleo, HPAs e os organoclorados apresentaram concentrações preocupantes, do ponto de vista ambiental, em alguns pontos do Estuário de Santos, principalmente próximos ao complexo industrial de Cubatão. Referência Bibliográficas: ALBE-FESSARD D, CONDES-LARA M, SANDERSON P and LEVANTE A. 1984a. Tentative explanation of the special role played by the areas of paleospinothalamic projection in patients with deafferentation pain syndromes. Advances Pain Res Ther 6: BAIRD, C Química Ambiental. 2ª ed, Bookman, 622 pp. BÍCEGO, M. C.; YOGUI, G. T.; SILVA, D. A M.; LOURENÇO, R. A.; TANIGUCHI, S.; MARTINS, C.C SASAKI, S.T.; PELLIZARI, V. H.; MONTONE, R. C.; WEBER, R. R Assessment of contamination by hydrocarbons and organochlorine coumponds in sediments of Santos-São Vicente Estuary, São Paulo, Brazil Submmited. CETESB Cubatão : A change of air. CETESB Sistema Estuarino de Santos e São Vicente, São Paulo, BR, 178p. ENVIRONMENT CANADA Canadian Sediment Quality Guidelines for the Protection of Aquatic Life. Summary Tables. BOULOUBASSI, I. & A. SALIOT Investigation of anthropogenic and natural organic inputs in estuarine sediments using hydrocarbon markers (NAH, LAB, PAH). Oceanologica Acta, 16(2): FIGUEIREDO, L. H. M Investigação das contribuições orgânicas antrópicas e naturais em sedimentos costeiros utilizando-se hidrocarbonetos marcadores. Tese de Doutorado. Pontifícia Universidade Católica do Rio

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