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CH 3. a) Qual o mecanismo seguido por esta reação? Porquê? b) Mostre o mecanismo da reação e o(s) produto(s) formados. HSO 4.

Transcrição:

Químic E Semi-Extensivo V. Exercícios 01) ) 1) l mis ácido (Solt mis.) ) r l e r possuem efeito indutivo, porém o cloro é mis eletronegtivo do que o bromo, fzendo com que o hidrogênio d crboxil fique mis ionizdo (mis ácido). b) 1) mis ácido menor cdei menor efeito ) Qunto mior cdei crbônic de um ácido crboxílico, menor o cráter ácido; isso ocorre devido o fto de um cdei grnde empurrr elétrons n direção d crboxil, fzendo com que o hidrogênio fique mis preso (menos ácido). b c) 1) l ) l mis ácido () cloro n posição α é mis eficiente do que n β, por isso fórmul b é mis ácid. d) 1) l l ) l l mis ácido Solt mis ( ). Três cloros n posição α possuem mior efeito indutivo negtivo ( mis ácido). 0) M epele π. 01. ncorreto. 0. orreto. 04. orreto. M M M 08. ncorreto. 16. orreto. M M Químic E 1

0) (Pux pr eletrônico.) M (Empurr π.) 04) E ) F (flúor o elemento mis eletronegtivo) b) l c) r d) e) ligção polr d.d.p. = 0 05).. l efeito indutivo negtivo (Pux e.) 06) F F F F Pux e. * pr eletrônico encontr-se muito fstdo desse crbono (menor densidde eletrônic). 07) E K cidez forte K cidez frco 08) ) b) b c) l d) l l e) l l mis preso mis preso A mior cdei empurr mis o pr eletrônico, fzendo com que o hidrogênio fique mis preso (menos ácido). 09) M M 1) ) ) Químic E

l 4) l l l V. l l 5) cloros preso < < < V < V ácido mior efeito indutivo negtivo (Pux e.) três cloros mis cidez 4 > > 1 > 5 > 10) σ (sigm) 11) π 1). cdei l eletronegtivo M (mesomérico). 1 crbono. V. crbonos b l 1 cloro l b l cloros M ( Empurr π.) M ( Pux π.) mis preso mis preso 1) A V V M A ligção, entre oxigênio e hidrogênio, sofrerá ruptur (quebr), fzendo com que o hidrogênio fique (mis ácido). 14) E ) ncorret. eletrófilo b) ncorret. : nucleófilo c) ncorret. eletrófilo d) ncorret.. rdicl livre e) orret.. rdicl livre 15) A luz UV 4 i i rdicl rdicl cisão homolític rdicis livres 16) bs.: A explicção encontr-se no teste 18.01. 17) 10 crbo-ânion ( ) heterólise (A/ A ) íons cisão 4 heterogêne íon íon Químic E

18) cisão 4 homolític i i homólise rdicis livres A i * Ai * 19) E Aii A ii homólise Ai (rdicl livre) homólise i i (rdicl livre) heterólise Dii E D: E 0) 0 nucleófilo eletrófilo D nucleófilo (migo de núcleo) dtiv.. l. 01. ncorreto. dicis (cisão homolític). 0. ncorreto. dicis (instáveis, muito retivos,. rdicl livre eletricmente neutro). 04. orreto. 08. ncorreto. 16. orreto. l união l (cloreto de ácido). ncorreto. união l união l (ceton) derivdo hlogendo 1) D eletrófilo (migo de e ) nucleófilo (migo de núcleo) eletrófilo (migo de e ) Ṅ nucleófilo (migo de núcleo) ) ii i homólise rdicl livre rdicl livre ) E hlogênios (7A) l l l. 4) D homólise eletrofílic migo de e instáveis retivos eletricmente neutro rdicis livres ) r (nucleofílico) b) l (nucleofílico) c) Ṅ (nucleofílico) F 6e d) F F sem octeto completo (eletrofílico) e) Ö : (nucleofílico) 5) ácido de Lewis (receptor de pr eletrônico) 6) ácido de Lewis gente eletrofílico migo de elétrons bse forte ) ncorreto. b) orreto. Y sem octeto completo 1 1 5,5 l 1 5,5 (mss molr = 50,5 g/mol) 4 Químic E

cráter ácido c) ncorreto. 1) mins Þ cráter básico Þ cráter ácido ácido crboxílico d) ncorreto. 7) D () (enol) cráter ácido cráter ácido cráter básico Þ cráter básico Þ cráter ácido ) 04 Þ álcool Þ Ar Þ Þ 8) A cráter ácido bse forte 9) cráter ácido ácido crboxílico ácido metnóico comum (hidroxibenzeno) 0) E nitrtode prt monicl lcino verddeiro cráter ácido Þ ácido Þ crboxílico cráter ácido ácido crboxílico Fenol é menos ácido do que o ácido crboxílico devido o efeito ressonânci (deslocmento d ligção π ), umentndo ssim estbilidde d estrutur do (menos ácido). ) D ) ncorreto. mis preso menos ácido mis ácido tripl n pont Químic E 5

b) ncorreto. (cráter ácido) c) ncorreto. M min lifátic efeito mesomérico Empurr e. pr eletrônico : preso menos básico F F F mis ácido K 6) 7) efeito indutivo Empurr e. pr eletrônico : solto menos básico mis preso menos ácido K d) orreto. Amins (bses de Lewis) mins cráter básico pr eletrônico : no átomo de nitrogênio 4) D 8) 5. orreto. l. ncorreto. min (cráter básico) ácido crboxílico (cráter ácido).orreto orreto. lceno 4 (cráter básico) V. ncorreto. lcno 4 (cráter neutro) 5) min romátic l V mis solto mis preso 9) álcool cráter nfótero (Pode se comportr como ácido ou bse.) () 6 Químic E

40) 1º ) º ) º ) terciário mis básico secundário primário menos básico álcool terciário > álcool secundário > álcool primário 41) 01 01.orreto orreto. (cráter ácido) 0. ncorreto. álcool (cráter nfótero) 04. ncorreto. bse forte cráter básico 44) Empurr e. pres eletrônicos s (dodor de pr eletrônico bse de Lewis) 45) ) b) c) empurr e álcool terciário > álcool secundário > álcool primário 46) ) (primári) 4) D (cráter ácido) b) (secundári) 4) cráter ácido ácidos não-crboxílicos crboxil c) ráter básico frco devido o impedimento estérico. (terciári) (mins) Químic E 7

47) D A E 48). 4 l l l substituição. 4 4 l l l dição. 4 neutrlizção 49) l l reção de substituição 50). r eliminção. substituição. r Zn dição 51) idrocrbonetos ( x y ) cdei bert insturd ( = ) Alcenos l Al liftico en ( = ) dupl o x y 5). 4 l l l substituição l l Znr l substituição V. eliminção 5) A 54) l l b c substituição por rdicis livres Substrto: espécie químic que será tc pelo átomo de cloro, formndo o rdicl metil.. 55) 58 p lceno l dição l d l 01. ncorret. corre rompimento d ligção π. composto A 0. orret. 04. ncorret.. r r dição 8 Químic E r. substituição V. (dileto) (dileto) = 7A l, r,, F 08. orret. 16. orret. l l l l (dileto)

. orret. Alceno. Fórmul gerl: n n 56) l x y hidrácido λ substituição por rdicis livres 61) E 6) 0 lcnos l D hletos Þ homólise (rdicis livres) l -clorobutno 57) λ terciário 1 4 5 l 1 58) 6 4 5 crbono terciário sec. l? l rbono n o crbono terciário 6) D 64) 0 l rdicis livres l l l l (homólise) l 59) 1 º ) 1 º ) 1 propno terciário l l o > o > 1 o 60) A secundário l 1 l mior porcentgem primário 1 l menor porcentgem º > º > 1º l 01. Fls. 0. Verddeir erddeir. l r r n d = = 4 l r crbono ssimétrico tividde óptic isomeri óptic 4 l 60% 40% l l 04. Fls ls. 08. Fls ls. 16. Fls ls. Químic E 9

65) propnol cloreto de etil propnol 66) pentno 5 1 67) 1 mol l 1 hidróxido de sódio cloreto de sódio 5 mol 1 5 1 8 5 6 l produtos terciário retivo 69) Y Y 70) regente eletrofílico 71) rdicl livre eletrófilo (migo de e ) l l l escuro Fel (eletrófilo) l l l l l r produtos terciário retivo l l D l l rdicis livres l rdem de fcilidde de substituição dos hlogênios? 7) F > l > r > fácil l A l l Þ cloreto de terc-butil cloreto de terc-butil 68) s romáticos fzem exclusivmente reção de substituição. Errdo l dição l D l l l l 6 6l6 l l frio Þ l A l l l 10 Químic E

7) 76) A l D tivnte (empurr e pr o nel) orto e pr dirigente (o) (p) cdei bert rdicl livre secundário l l 0 (eletrófilo) 74) A l Y A l l Y l l 4 l l l Y,4,6-trinitrofeno (ácido pícrico) 77) D l Y l. = = 4 (metno) Y = l (cloreto de metil) 75) ) r Fer r r. = bromobenzeno. = destivnte (met) r / V. = b) (orto) r 6 5 1 4 r (orto) r (pr), 4, 6-tribromoidroxibenzeno V. = destivnte (met) Químic E 11

78) D 1ª clsse. tivntes 79) Y V < < < retivo ( tivnte) > 8) 7A des Y 7A l l 1 l escuro ctlisdor 5 80) ) menos retivo retivo l (o) l b) 1 1 1 mis retivo mistur orto, pr 8) A e (preferencilmente) l (p) retivo 81) D retivo pr o retivo r r r V. destivnte Letr A r r. benzeno Letr. tivntes r (preferencilmente) r 1 Químic E

84) E A l l benzeno clorometno S 4 l substituição eletrofílic A destivnte (met) destivnte (met) 85) Tolueno, pois o é tivnte. l l l metilbenzeno S4 l l l l 86) A nitrção do benzeno é mis fácil do que mesm reção no clorobenzeno, pois os hlogênios (F, l, r, ) são destivntes com orientção orto e pr diregente. 1 l l é destivnte des metcloronitrobenzeno l 1 º.. º l mis retivo mis fácil Primeiro: nitrção orientção met Segundo: clorção esultdo: metcloronitrobenzeno mis retivo mis fácil destivnte orientção: met destivnte orientção: orto e pr 87) Devemos fzer clorção do nitrobenzeno porque o grupo nitro ( ) orient entrd do cloro n posição met. Químic E 1