Bloco 4 Produção Industrial de Polímeros João arlos Bordado
Bloco 4 Produção Industrial de Polímeros A. Polímeros Reactivos João arlos Bordado
MÓDUL 4 PRDUÇÃ INDUSTRIAL DE PLÍMERS 4A Polímeros Reactivos (com Importância Industrial)
Principais Polímeros Reactivos Poliésteres insaturados Dispersões reticuláveis Prepolímeros de isocianato Poliuretanos Poliéter-polióis Resinas de Ureia/Melamina/Fenol-formaldeído Resinas Epoxídicas Procuraremos vêr: -Estrutura - Processo de produção - Reactividade/atálise - Processos de transformação
Materiais Poliméricos Termoendurecíveis Tradicionais Resinas Poliéster Insaturadas Dispersões Vinílicas UP P Vac Poliois Isocianatos Poliuretanos PU Resinas com Formaldeído UF; PF ompósitos Plásticos reforçados com fibra de vidro GRP Termoplásticos reforçados
UTILIZADRES DE PLÍMERS REATIVS Tintas Vernizes 3 + ~ 15 olas 12 Mástiques Vedantes 20 Tintas de Impressão 4 Espessantes 2 Plastificantes Poliméricos 1 Espumas para colchões 5 Bancos de automóveis 3 Volantes 2 Solas de sapatos de ténis 8 Botões 2
Síntese de Polímeros Polimerização de Adição por passos (ou policondensação) Ac. arboxílico + Alcool loreto de ácido + Ac. arb. + Amina (Diamina + Diac. Ester Ester Amida Poliamida) Estequiometria condiciona inética das reacções de policondensação Polímeros Lineares Diácido + diol Ex: PET Poliester 1º passo: Formação de ester reactivo
inética de rdem Superior a 3 Grupo carbonilo activado mecanismo envolve a esfera de coordenação do ácido forte.
Reacções de Policondensação H2 H H3 + + H H H H H2 H3 H H H H2 H3... H2 H3 H H2 H... H H H3 Insaturações fumarato (Isomerização)
Preparação de uma Resina Alquídica baseada em Anidrido Trimelítico Ácidos Gordos de tall oil R = neopentil derivado dos ácidos gordos de tall oil
Preparação de óleo de linhaça modificado com resina alquídica de poli (ftalato de glicerol) através de um processo de fusão
Preparação de resina alquídica modificada com óleo de soja. Poli (ftalato de glicerol) através de um processo com solvente (Óleo de soja)
Estrutura típica de uma resina alquídica de anidrido ftálico
Resinas Poliester Insaturadas Poliester insaturado + Monómero reactivo Ex: Estireno Polímeros Termoendurecíveis Polimerização Radicalar: 25º Polímeros Reactivos
Resinas Poliester Insaturadas Aplicações: Plásticos reforçados c/ fibras hapa ondulada translucida Botões olas Mármore artificial
Preparação de Poliésteres Insaturados Poliesterificação
Resinas Poliester Insaturados Variação de Propriedades durante a Polimerização Variação da dureza (Método de Barcol) 60 Dureza Barcol (GYZJ 934-1) 50 40 30 20 10 0 0 5 10 15 20 25 Tempo após adição catalítica (horas) e.x. Butanox M50 ex AKZ hemie Viscosidade Densidade
Iniciadores Peróxidos ompostos Azo Luz (radiação) Tipos de Iniciadores Para cura a frio Para cura a quente EXEMPLS Peróxido de metil Etil cetona Peróxido de acetil cetona Peróxido de cumilo Perbenzoato de t-butilo Peróxido de Benzoílo om Dimetilanilina (DMA) Sem acelerador
s sistemas redox baseiam-se na transferência de electrões entre o agente oxidante e redutor produzindo radicais livres, como se vê nos exemplos seguintes: Metais de Transição Alguns metais, nomeadamente os do Grupos VII e VIII (ex: manganésio, cobalto, niquel, paladio e platina) podem iniciar polimerização por radicais livres.
Along. à ruptura Resist. à tracção Grau de Reticulação Efeito do Plastificante
H3 H2H3 H3 H2 H3 H3 H2 H3. H H3 H2 H3
Resist. Impacto % obalto no Aceler. Dureza % obalto no Aceler.
RESINAS - Resistência Química -Uso Geral - hapa Translúcida - Botões -Betões rtoftálicas Isoftálicas Bisfenólicas / Acidos Gordos / Neopentil Glicol Secagem em presença do Ar Parafinadas Não parafinadas - secam ao Ar - não secam
Molécula de Poliéster Factores estruturais que condicionam a resistência à hidrólise Hidrólise ácida (Protecção estereoquimica pelos grupos carbonilo Hidrólise básica (Ataque nucleófilo aos grupos carbonilo) Efeitos indutivos no aumento da protecção
Propriedades características das resinas poliéster curadas