PAGQuímica Eletroquímica

Atenção: detectamos que em diversos exercícios a resolução escaneada e colada após o enunciado não corresponde à resolução correta. Agradecemos que tais exercícios nos sejam comunicados via fórum e, se alguém dispuser de uma resolução correta e compreensível e desejar compartilhá-la com o grupo poderá fazê-lo através da ferramenta Carregar Arquivo disponível abaixo. Desde já agradecemos Equipe PAGQuímica

1. a) Que tipo de transformação faz uma célula galvânica e uma célula eletrolítica? b) Qual o sinal de!g de cada uma? c) Qual o sinal de! de cada uma? d) Qual delas é espontânea? 1.

2. a) qual a constante de equilíbrio para a reação Fe(s) + Cd 2+ (aq) " Fe 2+ (aq) + Cd(s)? b) se a concentração de Cd 2+ for mantida em 0,1 mol/l, qual a concentração mínima de Fe 2+ capaz de inverter o sentido da reação? 2.

3. a) qual o melhor agente redutor? Ni ou Al? Justifique.

PAGQuímica Eletroquímica b) dado o diagrama de potenciais padrão de redução (# ) para as espécies de rênio em meio básico, calcular os valores de # indicados. ReO4-0,89 V ReO3 0,45 V? 0,76 V? ReO2? Re2O3 0,33 V Re

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4. Quantos gramas de ácido nítrico são necessários para se oxidar 100 g de cobre? A reação é HNO 3 (aq) + Cu (s) " Cu(NO 3 ) 2 (aq) + NO (g) 4

5. Um parafuso de níquel prende uma porca de cobre. Este sistema foi colocado em um recipiente que contém uma solução 1 mol/l de ácido clorídrico, conforme a figura abaixo: Nesse recipiente ocorre uma reação de oxidação/redução. Para decidir quais são as semi-reações apropriadas, consulte os potenciais de redução apresentados junto com o formulário. a) escreva a equação balanceada da reação global que está ocorrendo no recipiente. b) calcule o valor do potencial padrão dessa reação. Deixe seus cálculos registrados, de modo a explicitar seu raciocínio. c) cite duas evidências experimentais que indicam a ocorrência de reação química no processo descrito acima.

6. Calcule a constante de equilíbrio da reação não balanceada abaixo, dizendo se ela é viável ou não a 25 o C: Br - + MnO 4 - " Mn 2+ + Br 2 (l) (meio ácido) 6

1,47x10 75

7. Com a semi-reação Ag 2 CrO 4 (s) + 2 e - " 2 Ag (s) + CrO 4 2- (aq) cujo # o = 0,446 V e uma outra a ser retirada da tabela de potenciais, calcule o K PS do cromato de prata. 9. 7.

8. a) qual a função de uma ponte salina em uma pilha? b) o que é o potencial padrão de uma pilha? c) é possível o funcionamento de uma pilha galvânica formada por duas semi-células em que os dois potenciais de redução são negativos. Justifique. d) no mar não se encontra o íon sulfeto (S 2- ). Todo o enxofre encontra-se na forma de sulfato (SO 4 2- ). O que pode ser dito sobre o caráter oxidante ou redutor da água do mar? e) como se pode prever se um determinado metal pode ser mergulhado em uma solução de H + 1 mol/l sem ser oxidado? 8.

9. a) explique a diferença entre uma célula galvânica e uma célula eletrolítica. Cite exemplos. b) comente os sinais de # e!g para as reações em cada tipo de célula.

c) diga qual semi-reação (oxidação ou redução) ocorre em cada eletrodo (cátodo ou ânodo) em uma célula galvânica e em uma célula eletrolítica e identifique os sinais dos eletrodos em cada tipo de célula. d) explique de que forma uma determinada célula pode funcionar como célula galvânica ou como célula eletrolítica. e) explique a finalidade da ponte salina em uma célula eletroquímica.

10. Justifique qual o melhor redutor em cada par: a) Li x Mg b) Ag x Ni c) Ag x Br - d) Br - x Cl -

11. O que acontece quando se mergulha uma placa de cobre metálico num recipiente contendo 1,0 mol/l de Zn 2+? E quando se mergulha uma placa de zinco metálico num recipiente contendo uma solução 1,0 mol/l Cu 2+? Justifique suas respostas. 11.

12. Responda, conhecendo os potenciais padrão de redução para as semi-reações abaixo: Ag + + e - " Ag e Cu 2+ + 2 e - " Cu a) numa mistura de Ag + (1 mol/l), Ag, Cu 2+ (1 mol/l) e Cu, quem se oxida e quem se reduz? Em que proporção? b) quem cede e quem recebe elétrons? 12.

c) por que há reação redox se ambos os potenciais de redução são positivos? d) o que aconteceria com esses metais se colocados em uma solução ácida (de [H + ] = 1 mol/l)?

13. Determine o número de oxidação do íon de cromo em um sal desconhecido se, a eletrólise de uma amostra deste sal por 1,50 h com uma corrente de 10,0 A deposita 9,71 g do metal cromo no cátodo.

14. Os metais possuem diferentes tendências de sofrer corrosão, um processo natural de oxidação. A corrosão pode ser relacionada com a facilidade de obter os metais a partir de seus minérios. Essas informações estão representadas no diagrama, para alguns metais. Facilidade de redução dos íons Zn Fe Ni Cu Ag Pt Au Facilidade de oxidação dos metais Com relação ao exposto, atribua a expressão verdadeiro ou falso a cada uma das sentenças abaixo, justificando: a) a maior facilidade de um metal sofrer corrosão corresponde a uma maior dificuldade para obtê-lo a partir de seu minério. b) a prata, a platina e o ouro são considerados metais nobres pela sua dificuldade de oxidar-se. c) os metais com maior facilidade de oxidação são frequentemente encontrados na natureza na forma de substâncias simples. d) o zinco metálico é o mais reativo entre os metais listados. Gabarito: V/V/F/V

15. O amálgama dentário, uma solução sólida de Ag e Sn em mercúrio, é usado para preencher cavidades de dentes. Uma das semi-reações que podem acontecer nesse preenchimento é: 3 Hg 2 2+ (aq) + 4 Ag (s) + 6 e - " 2 Ag 2 Hg 3 (s), cujo e o é + 0,85 V Sugira uma razão pela qual, quando você acidentalmente morde um papel de alumínio com um dente que contenha uma obturação de Ag, você pode sentir dor. Escreva alguma equação química balanceada para registrar sua sugestão 15.

16. A REFAP possui em sua planta em Canoas a URE (Unidade Recuperadora de Enxofre), que retira compostos contendo enxofre do petróleo, na forma de H 2 S. Esse H 2 S é oxidado a SO 2 (o subproduto é água) na presença de quantidades controladas de O 2. É então feita a mistura gasosa H 2 S/SO 2 na proporção de dois volumes de um dos componentes para um volume do outro e a mesma é passada por um catalisador apropriado, reagindo entre si e formando enxofre elementar e água. a) proponha as duas reações que ocorrem (é possível fazê-lo por tentativas), justificando a proporção 2:1. Qual dos reagentes deve estar presente em maior volume? b) identifique as espécies que sofrem reação redox, explicitando o número de oxidação de cada uma. 16.

17. Assinale se é verdadeiro (V) ou falso (F), justificando sua resposta: a) quanto mais negativo for o potencial de redução de uma espécie, maior o seu poder oxidante. b) quanto maior o potencial de uma célula, menor é a energia-livre do processo redox envolvido. c) a eletrólise de uma solução aquosa de K 2 SO 4 entre eletrodos inertes produz um meio ácido. d) o ácido nítrico é um melhor oxidante para o zinco do que para o ferro. e) o papel da ponte salina em uma célula eletroquímica é fechar o circuito eletrônico, permitindo o fluxo de elétrons através dela. f) é possível o funcionamento de uma pilha galvânica formada por duas semi-células em que os dois potenciais de redução são negativos. 17.

g) quanto mais positivo for o potencial de redução de uma espécie, maior o seu poder oxidante. h) em uma célula eletrolítica, os ânions migram para o ânodo e os elétrons fluem do ânodo para o cátodo, através da ponte salina. i) pode-se obter hidrogênio gasoso em laboratório mediante a adição de chapas de metais cujo # o red seja positivo a soluções 1 mol/l de H+. j) o ouro (# o red = 1,69 V) pode ser oxidado, em solução ácida, por íons permanganato, mas não por íons dicromato, quando as concentrações destas espécies forem unitárias. k) a água é capaz de oxidar metais cujos cátions possuam # o red positivos, formando H 2 e OH -. g h i j k

l) o ácido nítrico é um melhor oxidante para a prata do que para o níquel. m) a função da ponte salina em uma célula é acelerar a velocidade da reação redox, pois mantém as soluções eletricamente neutras. n) em uma pilha de Daniell, o eletrodo de Cu pode ser substituído por um eletrodo inerte de grafite. o) os produtos da eletrólise ígnea de um sal são sempre os mesmos da eletrólise do mesmo sal na forma de solução aquosa. p) o Na + é mais redutor que o Zn 2+. l m n o p q

PAGQuímica l Eletroquímica q) quanto mais positivo for o potencial de redução de uma espécie, menor o seu poder m oxidante. r) quanto maior o potencial de uma célula, maior é a energia-livre do processo redox envolvido. n s) em uma molécula diatômica heteronuclear, o elemento mais eletronegativo tem nox positivo. t) uma o célula Zn (s) Zn 2+ (aq) Zn 2+ (aq) Zn (s) nunca poderá produzir corrente elétrica. u) para reduzir um mol de Zn +2 a Zn é preciso que um mol de elétrons circule na célula. p q r s t u

v) uma célula Cu (s) Cu 2+ (aq) Cu 2+ (aq) Cu (s) nunca poderá produzir corrente elétrica. w) a soma de duas semireações redox é sempre uma reação global redox. x) ao se mergulhar uma chapa de Zn em uma solução de Cu +2 ocorre circulação de elétrons, que pode ser utilizada para acender uma lâmpada. y) alumínio metálico não pode ser produzido pela eletrólise de soluções aquosas de sais de alumínio. v) w) x) y)

PAGQuímica Eletroquímica z) adicionando-se Cr (s) e Zn (s) a uma solução contendo Cr3+ e Zn2+ nada ocorre, pois os potenciais de redução dos dois cátions são negativos. aa) uma reação não espontânea nas condições padrão pode ser realizável, desde que se aumente as concentrações dos produtos. ab) uma célula Cu (s) Cu2+ (aq) Cu2+ (aq) Cu (s) nunca poderá produzir corrente elétrica. ac) em uma pilha de Daniell, o eletrodo de Cu não pode ser substituído por um eletrodo inerte de grafite. z) aa) ab) ac) reagentes

m PAGQuímica Eletroquímica n em uma molécula diatômica heteronuclear, o elemento mais eletronegativo tem nox ad) negativo. o toda célula galvânica pode ser transformada em eletrolítica, mediante aplicação de ae) uma força contraeletromotriz ligeiramente superior e contrária à força eletromotriz, af) os produtos da eletrólise ígnea de um sal nem sempre são os mesmos da eletrólise p mesmo sal na forma de solução aquosa. do ag) para reduzir um mol de Cu+2 a Cu é preciso que um mol de elétrons circule na célula. q rad) s ae) t af) u ag) aa)

18. Dada a célula Pt/Cr 2 O 7 2- (0,0245 mol/l), H + (0,85 mol/l), Cr 3+ (0,0272 mol/l)// NaBr (0,050 mol/l)/br 2 (l)/pt(s). a) Faça um desenho da célula, indicando o ânodo e o cátodo b) calcule o potencial dessa pilha. 18.