XIX CONGRESSO DE PÓS-GRADUAÇÃO DA UFLA. 27 de setembro a 01 de outubro de 2010
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- Cássio Brunelli Ferrão
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1 RENDIMENTO E COMPOSIÇÃO QUÍMICA DE ÓLEOS ESSENCIAIS DE RIZOMAS DE AÇAFRÃO (Curcuma longa L.) SUBMETIDOS A DIFERENTES CONDIÇÕES DE SECAGEM CAIXETA, DANILA SOARES 1 ; ANDRADE, JULIANA 2 ; CAMARGOS, NATÁLIA GONÇALVES 3 ; MILLEZI, ALESSANDRA FARIAS 4 ; CARDOSO, MARIA DAS GRAÇAS 5 ; PICCOLI, ROBERTA HILSDORF 6 RESUMO Nas ultimas décadas houve um aumento significativo no consumo de óleos essenciais obtidos de rizomas de Curcuma longa, popularmente conhecido como açafrão da Índia. No entanto, durante o processo de secagem alguns constituintes químicos dos óleos essenciais podem ser perdidos, interferindo na quantidade e qualidade produto. O objetivo desse estudo foi avaliar o teor de umidade, rendimento e composição química dos óleos essenciais de rizomas frescos e secos de açafrão submetidos a diferentes processos de secagem. Os resultados revelaram que não houve diferença no teor de umidade nos dois processos de secagem, no entanto, houve maior rendimento (0,37%) no processo por fervura. Houve diferença em relação aos constituintes químicos, o butil acetato foi encontrado em ambas as raízes secas, enquanto que o p-cinen-8-ol e α-terpineol apenas na raiz seca por fervura e o anetol, apenas na raiz fresca, sendo os demais constituintes químicos encontrados em todos os três tipos de raiz. Dentre os constituintes, ar-turmerona foi o majoritário, perfazendo um total de 49,4% na raiz seca por fervura, 40,3% na raiz fresca e 33, 54% na raiz seca em estufa. Palavras-chave: Rizoma, Curcuma longa L., Secagem INTRODUÇÃO O açafrão da Índia (Curcuma longa L.) conhecido ainda por açafroeira, açafrão-da-terra, batatinha amarela, gengibre dourada, mangarataia e cúrcuma, pertence à família Zingiberaceae, subordem Zingiberoidae. No Brasil, o maior pólo produtor de açafrão é a região de Mara Rosa (GO), cujo volume anual da produção varia de 500 a toneladas secas; essa produção equivale a 2000 a 5000 ton/ano de rizomas in natura (Plano de desenvolvimento APL do açafrão de Mara Rosa e região, 2007). Os rizomas maduros por apresentarem em sua constituição amido, óleo essencial e pigmentos corantes tem sido muito utilizados na indústria alimentícia, como corante, aromatizante e ingrediente no preparo de temperos, além de possuir múltiplas atividades farmacológicas, incluindo antioxidação, antimicrobiana, antiaterosclerótica, antiinflamatória, antidepressiva, sendo também utilizadona técnica analítica de boro e arsênio e nos métodos de colorimetria e espectrofotometria (MAIA et al., 2004; QIN et al., 2007). Atualmente grande atenção tem sido dada a composição química de óleos essenciais de açafrão sendo que os principais compostos identificados e relatados na literatura incluem α-felandreno, 1,8-cineol, zingibereno, ar-curcumeno, turmerona, ar-turmerona, β-sesquiphelandreno, curlona e dehydrozingeronauma (CHATTERJEE et al., 2000). O rendimento e composição química dos óleos essenciais extraídos do mesmo órgão de uma mesma planta podem variar significantemente, dependendo das condições ambientais, agronômicas, métodos de extração, bem como processo de secagem (GOBBO-NETO & LOPES, 2007). O processo de secagem convencional é o método mais popular, aplicado para reduzir o conteúdo de água da planta, no entanto, esse método apresenta várias desvantagens e limitações, como extenso tempo e altas temperaturas, podendo ocasionar degradação de compostos ativos e substâncias nutricionais, bem como alteração na coloração (SZUMNY et al., 2010).
2 Segundo SILVA E CASALI (2000), o processo de secagem deve ser realizado de acordo com cada planta, pois na aplicação de processos muito rápidos há possibilidade de ocorrer volatização dos compostos voláteis presentes, enquanto que o processo lento pode propiciar o aparecimento de 1, microrganismos 4 Doutorandas em indesejáveis. Microbiologia Agrícola, DBI UFLA danilacaixeta@gmail.com 2 Graduada em Química, DQI/ UFLA, jandrade_quimica@yahoo.com.br 3 Graduanda em Engenharia de Alimentos, DCA / UFLA, natycamargos@yahoo.com.br 5 Professora Adjunta DQI / UFLA, mcardoso@ufla.br 6 Professora Adjunta DCA /UFLA, rhpiccoli@dca.ufla.br
3 Devido à importância econômica de rizomas de açafrão, o principal objetivo desse estudo foi avaliar o rendimento e composição química de óleos essenciais de rizomas de açafrão (Curcuma longa L.) submetidos a diferentes condições de secagem. MATERIAIS E MÉTODOS A pesquisa foi desenvolvida na Universidade Federal de Lavras - Minas Gerais (UFLA-MG), onde a extração dos óleos essenciais e determinação da composição química dos mesmos foram realizadas no Laboratório de Química Orgânica. Matéria prima Rizomas frescos e secos de Curcuma longa L. (Açafrão da Índia) foram obtidas de culturas da região de Mara Rosa (GO) e transportadas em sacos de papel até o Laboratório de Química. Extração do óleo essencial Os óleos essenciais de rizomas secos pelo processo de secagem por fervura e em estufa a 35 ⁰C e de rizomas frescos foram obtidos pela técnica de hidrodestilação, utilizando destilador de Clevenger modificado adaptado a um balão de fundo redondo. Após 2 horas de ebulição foi obtido o hidrolato. Para separação dos óleos essenciais foi utilizada à técnica de rotoevaporação, no qual o hidrolato foi particionado com diclorometano (1/3 do volume do hidrolato). A fase orgânica foi acrescida de sulfato de sódio anidro, deixada em repouso e filtrada em papel de filtro. Posteriormente, o filtrado foi evaporado em um evaporador rotatório sob pressão entre mmhg a 40 C. Para retirada do restante do diclorometano foi utilizado pistola de secagem. Os óleos essenciais obtidos foram armazenados em vidros âmbar envoltos com papel alumínio e estocados em temperatura de refrigeração. Este procedimento foi realizado em triplicata e o rendimento calculado. Paralelamente foi realizado o teste de umidade, segundo PIMENTEL et al. (2008), onde foram adicionados em balão volumétrico de 250 ml, 5 g da amostra e 80 ml de ciclohexano. Após 2 horas de ebulição o volume de água obtido foi medido e calculado o teor de umidade. Todo procedimento foi realizado em triplicata. Identificação e quantificação dos constituintes químicos dos óleos essenciais Para avaliação qualitativa dos óleos essenciais, estes foram submetidos à cromatografia em fase gasosa acoplada ao espectrômetro de massa (CG/EM), utilizando o aparelho Shimadzu modelo CG-17A, com detector seletivo de massa modelo QP As condições operacionais foram: coluna capilar de sílica fundida com fase ligada DB5 (30m X 0,25 mm), o gás carreador utilizado foi o hélio a uma vazão de 1mL/min, temperaturas de 220 C no injetor e 240 C no detector, programação da coluna, temperatura inicial 40 C com acréscimo de 3 C a cada minuto. Os compostos foram identificados por comparações com espectros existentes na biblioteca (WILEY, 229) e pelo índice Kovat's (ADAMS, 1995). Para avaliação quantitativa foi utilizado um cromatógrafo gasoso Shimadzu, modelo 17A, acoplado a um detector de ionização de chama de hidrogênio (FID), coluna capilar DB5. O gás carreador foi o nitrogênio, a uma vazão de 2,2mL/min, taxa split 1:10 e volume injetado de 1µL. As temperaturas do injetor e do detector foram fixadas em 220 C e 240 C, respectivamente, com pressão da coluna de 115KPa. Foram realizadas três injeções para cada óleo testado, obtendo-se a concentração média e o desvio padrão para cada constituinte, sendo a quantificação obtida por meio de normalização da área. RESULTADOS E DISCUSSÃO Em âmbito nacional, pesquisas sobre a influência do processo de secagem no rendimento e composição química de óleos essenciais são ainda, incipientes. Como pode ser observado na tabela 1, o rendimento é inversamente proporcional ao teor de umidade. Em ambos os processos de secagem o teor de umidade foram similares, no entanto, o maior rendimento ocorreu no processo de secagem por fervura.
4 Tabela 1 Teor de umidade e rendimento de rizomas de Curcuma longa L. (açafrão) Umidade % Rendimento % Fresco 59 0,14 Estufa 2 0,16 Fervura 2 0,37 O teor de umidade obtido pelos processos de secagem foi satisfatório, pois de acordo com BRASIL (2006), a secagem deve ser realizada até que a planta atinja de 8 a 12% de água, conforme a espécie e a planta. Manzan e colaboradores, 2003, analisaram o teor de umidade em rizomas secos ao sol, o valor encontrado foi de 12%. Os resultados estão de acordo com Silva e Casali, 2000, que mencionam que com a redução da quantidade de água, aumenta-se, a quantidade de princípios ativos em relação à massa seca. Segundo FIGIEL et al. (2010), existem diferentes fatores que podem afetar a perda de compostos voláteis durante o processo de secagem, como a temperatura alcançada, interação dos compostos voláteis e vapor d água, natureza hidrofóbica dos óleos e outros. Asekun e colaboradores, 2007, investigaram o efeito do processo de secagem na qualidade e quantidade de óleos essenciais de folhas de Mentha longifolia. Mejri e colaboradores, 2010, investigaram a influência do processo de secagem na composição química dos óleos essenciais extraídos de folhas, flores e raiz de Ruta chalepensis L. Os constituintes químicos identificados nos rizomas de açafrão estão ilustrados na tabela 2. Foram identificados 8 componentes químicos na raiz fresca e seca em estufa, representado 30,1% e 28,6%, respectivamente, do total de constituintes, enquanto que rizoma seca por fervura foram identificados 10, perfazendo 24,4%. Tabela 2 Constituintes químicos de óleos essenciais de rizomas de Curcuma longa L. Fresco Estufa (35ºC) Fervura (100ºC) Butanoato de etila Butil acetato Butil acetato α-felandreno Butanoato de etila Butanoato de etila θ-cimeno α-felandreno α-felandreno 1,8-cineol θ-cimeno θ-cimeno Anetol 1,8-cineol 1,8-cineol Ar-curcumeno Ar-curcumeno p-cinen-8-ol Ar-turmerol Ar-turmerol α-terpineol Ar-turmerona Ar-turmerona Ar-curcumeno Ar-turmerol Ar-turmerona O butil acetato foi encontrado em ambas as raízes secas, enquanto que o p-cinen-8-ol e α- terpineol apenas na raiz seca por fervura e o anetol apenas na raiz fresca, sendo os demais constituintes químicos encontrados em todos os três tipos de raiz. Em ambos os processos de secagem e na raiz fresca o composto majoritário foi o arturmerona, no entanto, houve diferença em relação à quantidade. A maior concentração deu-se na raiz seca por fervura (49,4%), seguida da raiz fresca (40,3%) e raiz seca em estufa (33,54%). Alguns outros trabalhos também apresentaram resultados similares em relação ao composto majoritário. Singh e colaboradores, 2010, encontraram o ar-turmerona como composto majoritário em rizoma fresco e seco ao sol de C. longa, perfazendo 24,4% e 21,4%, respectivamente. Manzan e colaboradores, 2003, verificaram que os principais constituintes químicos de rizomas de Curcuma longa secos ao sol foram
5 ar-turmerona, α-turmerona e β-turmerona. O constituinte químico turmerona no óleo essencial de rizoma de açafrão apresenta a atividade repelente contra insetos. CONCLUSÃO Os processos de secagem alteraram quantitativamente e qualitativamente os constituintes químicos dos óleos essenciais de Curcuma longa. Pode-se observar que maior rendimento deu-se no processo de secagem por fervura, no entanto, apenas 24,4% dos constituintes foram identificados. Dentre os constituintes químicos identificados, o butil acetato foi encontrado nos óleos essenciais de ambos os rizomas secos, enquanto que p-cinen-8-ol e α-terpineol apenas na raiz seca por fervura. Na raiz fresca o único composto diferente encontrado foi o anetol, sendo os demais constituintes químicos encontrados em todos os três tipos de raiz. REFERÊNCIAL BIBLIOGRÁFICO ADAMS, R. P. Identification of essential oil components by gas chromatography/mass spectroscopy. Iliois: Allure Publishing Corporation, p. ASEKUN, O. T.; GRIERSON, D. S.; AFOLAYAN, A. J. Effects of drying methods on the quality and quantity of the essential oil of Mentha longifolia L. subsp. Capensis. Food Chemistry. v. 101, p. 2007, p BRASIL. Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento. Boas Práticas Agrícolas (BPA) de plantas medicinais, aromáticas e condimentares. Ed. preliminar Brasília: MAPA/SDC, p. CHATTERJEE, S., VARIYAR, P. S. GHOLAP, A. S. Effect of γ-irradiation on the volatile oil constituents of turmeric (Curcuma longa). Food Research International, v., , FIGIEL, A.; SZUMNY, A.; GUTIERREZ-ORTIZ, A.; CARBONELL-BARRACHINA, A. A. Composition of oregano essential oil (Origanum vulgare) as affected by drying method. Journal of Food Engineering. v. 98, 2010, p GOBBO-NETO, L.; LOPES, N. P. Plantas medicinais: fatores de influência no conteúdo de metabólitos secundários. Química Nova, v. 30, n. 2, p , MAIA, S. R. ; FERREIRA, A. C. ABREU, L. R. Uso do açafrão (Curcuma longa L.) na redução da Escherichia coli (ATCC 25922) e Enterobacter aerogenes (ATCC 13048) em ricota. Ciência Agrotécnica, Lavras, v. 28, n. 2, mar./abr., 2004, p MANZAN, A. C.C. M.; TONIOLO, F. S.; BREDOW, E.; POVH, N. P. Extraction of essential oil and pigments from Curcuma longa L. by steam distillation and extraction with volatile solvents. Journal of Agricultural and Food Chemistry. v. 51, 2003, p MEJRI, J.; ABDERRABBAB, M.; MEJRI, M. Chemical composition of the essential oil of Ruta chalepensis L: Influence of drying, hydro-distillation duration and plant parts. Industrial Crops and Products. 2010, 3 p. PLANO DE DESENVOLVIMENTO APL DO AÇAFRÃO DE MARA ROSA E REGIÃO. Disponível em: < Acesso em: 03 jan Goiânia, Go, 99 p PIMENTEL, F. A.; CARDOSO, M. G.; SALGADO, A. P. S. P.; AGUIAR, P. M.; SILVA, V. F.; MORAIS, A. R.; NELSON, D. L. Método para determinação de umidade de plantas romáticas. Comunicado técnico on line. 4 p. Dez
6 QIN, N. Y.; YANG, F. Q.; WANG, Y. T.; LI, S. P. Quantitative determination of eight components in rhizome (Jianghuang) and tuberous root (Yujin) of Curcuma longa using pressurized liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, v. 43, p , SILVA, F.; CASALI, V. W. D. Plantas medicinais e aromáticas: pós-colheita e óleos essenciais. Viçosa: Arte e Livros, p. SINGH, G.; KAPOOR, I. P. S.; SINGH, P.; HELUANI, C. S.; LAMPASONA, M. P.; CATALAN, C. A. N. Comparative study of chemical composition and antioxidant activity of fresh and dry rhizomes of turmeric (Curcuma longa Linn.). Food and Chemical Toxicology. v. 48, 2010, p SZUMNY, A.; FIGIEL, A.; GUTIERREZ-ORTIZ, A.; CARBONELL-BARRACHINA, A. A. Composition of rosemary essential oil (Rosmarinus officinalis) as affected by drying method. Journal of Food Engineering. v. 97, 2010, p
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