EXTRAÇÃO LÍQUIDO- LÍQUIDO (LLE)

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Laura da Conceição Meneses
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1 EXTRAÇÃ LÍQUID- LÍQUID (LLE) EXTRAÇÃ LÍQUID- LÍQUID (ELL) Baseia-se na afinidade da forma lipofílica do analito por um solvente orgânico : : A quantidade extraída depende do volume de amostra e de solvente extrator e da constante de distribuição K Eficiência da extração η η = K / (K + β) β = V am / V ext Aumento do volume do extrator incrementa a fração extraída de um analito em um determinado volume da amostra, mas pode comprometer o efeito de pré-concentração do analito extraído. corre partição dos analitos entre a amostra aquosa e o solvente extrator orgânico. Escolha do agente extrator: - maior compatibilidade com a ELL: baixo ponto de ebulição e baixa viscosidade, avaliar a densidade; - seletividade maior: solventes menos polares Inalterado x Metabólitos Escolha do agente extrator: - maior compatibilidade com a ELL: baixo ponto de ebulição e baixa viscosidade, avaliar a densidade; - seletividade maior: solventes menos polares Inalterado x Metabólitos 1

volume da amostra, mas pode comprometer o efeito de pré-concentração do analito extraído. corre partição dos analitos entre a amostra aquosa e o solvente extrator orgânico.

2 : : Tipos de solvente Triagem Mistura de solventes. Análise direcionada Solvente com maior afinidade pelo analito. Ácido hipúrico: acetato de etila : Pureza dos solventes extratores: Adição de agentes estabilizadores, anti-oxidantes, etc. Ex: Éter dietílico: 2% de etanol, 2 ppm pirogalol, 1 ppm de butirato de hidroxitolueno para prevenir a formação de peróxidos... E mais.. Tipo de agitação (cuidado com a emulsão estável!!!) Remoção do solvente orgânico Adição de sal Efeito do p Concentração do extrato: Fluxo de N 2 Acelera a vaporização sem aumento da temperatura. 2 xidar compostos mais sensíveis bs: Transformar em cloridrato com 50uL de Cl c em metanol. Efeito do p EFEIT SALTING UT = molécula de água C2 C C 3 N + NaCl (cloreto de sódio) Na + Cl - C2 C C 3 N 2

Ex: Éter dietílico: 2% de etanol, 2 ppm pirogalol, 1 ppm de butirato de hidroxitolueno para prevenir a formação de peróxidos... E mais.. Tipo de agitação (cuidado com a emulsão estável!

3 Extração ácida: p ácido substâncias de caráter ácido prevalecem na forma não ionizada, lipofílica INFLUÊNCIA D p NA IDRSSLUBILIDADE/LIPSSLUBILIDADE substâncias de caráter ácido. Ex. ácido 11-nordelta -9-TC-C C3 C 3 C C511 ácido 11-nor-delta - 9-TC-C - C3 C3 C3 C3 C C C 5 11 C não- Forma ionizada Forma ionizada Extração básica: p básico substâncias de caráter básico prevalecem na forma não ionizada, lipofílica INFLUÊNCIA D p NA IDRSSLUBILIDADE/LIPSSLUBILIDADE substâncias de caráter básico. Ex. anfetaminas C 2 C N C 3 Anfetamina C 2 C N C 3 Forma ionizada C 2 C N C 3 Forma não-ionizada INFLUÊNCIA D p NA IDRSSLUBILIDADE/LIPSSLUBILIDAD que é o pka?? Método urina Drogas/ metabólitos Solvente orgânico urina Cuidado com o zwitterion!! Agitação Centrifugação Separação da fase orgânica extrato 3

prevalecem na forma não ionizada, lipofílica INFLUÊNCIA D p NA IDRSSLUBILIDADE/LIPSSLUBILIDADE substâncias de caráter básico. Ex.

4 Extração sequencial: melhor eficiência sem prejuízo da préconcentração Procedimento de ELL para GC ou PLC?? Exemplo: extração de 100 ml de solução a 10 µg L -1 (K = 50) Extração simples η = 0,909 Extração dupla: η = 0,993 V ext = 20 ml; C ext = 45,4 µg L -1 V ext = 4 x 5 ml C ext = 49,7 µg L -1 obs. β = 100/5 = 20 Procedimentos alternativos A B Antidepressivos tricíclicos por PLC A = sem a extração ELL; B = após ELL 1 = desipramina; 2 = nortriptilina; 3 = imipramina; 4 = amitriptilina; 5 = PI Procedimentos alternativos LLE miniaturizado: LPME (liquid-phase microextraction) 4

µg L -1 V ext = 4 x 5 ml C ext = 49,7 µg L -1 obs.

5 Vantagem: extremamente simples e rápida Desvantagens: grande volume de solventes descarte do material formação de emulsão seletividade sofrível efeito de pré-concentração limitado Exercício gráfico abaixo apresenta a eficiência de extração (η) de um fármaco em urina em função do p da amostra para uma situação especifica de extração. solvente usado na extração foi diclorometano. a) Com base no gráfico, podemos dizer que o fármaco é ácido ou básico? Justifique. b) Qual seria o provável valor de pka desse fármaco? Justifique. c) Sabendo que em p 7, K = 24,5 e η = 0,98, qual o volume de solvente usado nessa extração? d) Determine a concentração final do fármaco em 2 ml de solvente extrator e em p 5, sabendo que nesse p, K = 2 e η = 0,80. Adote que a concentração do fármaco na urina é 50 µg/l. e) Qual seria a concentração final do fármaco se a extração fosse feita em p 5, com duas repetições e usando 1 ml de solvente extrator em cada uma. Adote que a concentração do fármaco na urina é 50 µg/l. η 1,1 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0, p 5

a) Com base no gráfico, podemos dizer que o fármaco é ácido ou básico? Justifique. b) Qual seria o provável valor de pka desse fármaco? Justifique. c) Sabendo que em p 7, K = 24,5 e η = 0,98, qual o volume de solvente usado nessa extração?

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