COMPOSIÇÃO QUÍMICA DO ÓLEO ESSENCIAL DAS FOLHAS DE Croton Heliotropiifolius KANT (SINÔNIMO C. Rhamnifolius): RESULTADOS PRELIMINARES.

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1 57 COMPOSIÇÃO QUÍMICA DO ÓLEO ESSENCIAL DAS FOLHAS DE Croton Heliotropiifolius KANT (SINÔNIMO C. Rhamnifolius): RESULTADOS PRELIMINARES. Elissandra Couras Angélico *1, José Galberto Martins da Costa 2, Fabíola Fernandes Rodrigues Galvão 2, Francianne Oliveira Santos 1, Onaldo Guedes Rodrigues 3 RESUMO: O gênero Croton (Euphorbiaceae) possui aproximadamente espécies, das quais 300 ocorrem no Brasil. Muitas espécies de Croton são produtoras de óleos essenciais cuja composição química é rica em mono- e sesquiterpenóides, além de fenilpropanóides. Este estudo teve como objetivo analisar a composição química do óleo essencial das folhas de C. heliotropiifolius Kunth. Os óleos essenciais foram obtidos das folhas frescas por hidrodestilação com um rendimento de 0, 075%. A composição química do óleo foi analisada através de CG-EM; tendo sido possível identificar 32 constituintes químicos, destes, o eucaliptol (16,9%), o β- cariofileno (15,9%) e o germacreno-d (14,5%) foram identificados como compostos majoritários. Unitermos: Sesquiterpenóides, Euphorbiaceae, eucaliptol, óleo essencial. ABSTRACT: The genus Croton (Euphorbiaceae) has approximately 1200 species, of which 300 occur in Brazil. Many Croton species are producers of essential oils whose chemical composition is rich in mono and sesquiterpenenoids, and phenylpropanoids. This study aimed to analyze the chemical composition of essential oil from leaves of C. heliotropiifolius. The essential oils have been obtained by steam distillation of fresh leaves with a yield of 0,075%. The chemical composition of the oil was analyzed by GC-MS, being able to identify 32 chemical constituents of these, eucalyptol (16.9%), the β- caryophyllene (15.9%) and germacrene- D (14.5%) were identified as major compounds. Uniterms: Sesquiterpenóides, Euphorbiaceae, eucaliptol, essential oil. INTRODUÇÃO Croton heliotropiifolius Kunth (sinonímia Croton rhamnifolius), endêmica do nordeste do Brasil, é conhecida popularmente como velame. Na medicina tradicional é usado para o alívio de dores de estômago, mal-estar gástrico, vômitos, diarréia e banhos para atenuar a febre (Randau, 2001). Pertence à família das Euforbiáceas e ao gênero Croton (segundo maior gênero da família Euphorbiaceae) (Palmeira-Jr. et al., 2006) o qual é muito importante na flora nordestina pela larga ocorrência e dispersão nos cerrados e matas dos tabuleiros litorâneos, matas pluviais e, principalmente, na Caatinga do nordestina. A maioria das espécies de Croton são produtoras de óleos essenciais cuja composição química é rica em mono- e sesquiterpenóides, além de fenilpropanóides (Palmeira-Jr. et al., 2006). Esses componentes voláteis, que são os responsáveis pelo agradável aroma dessas plantas (Randau et al., 2004), apresentam uma enorme diversidade estrutural, o que aumenta as chances desses óleos essenciais de se tornarem verdadeiras fontes de substâncias bioativas. Pesquisa realizada por Filgueira (1994), com o extrato hexânico do caule de C. heliotropiifolius, proporcionou o isolamento de um triterpeno pentacíclico, o lupeol e três 1 Mestrado em Zootecnia na Universidade Federal de Campina Grande (UFCG),Campus de Patos-PB, Brasil. elissandra.couras@yahoo.com.br; 2 Químico industrial, Laboratório de Pesquisa de Produtos Naturais (LPPN), Universidade Regional do Cariri (URCA), Campus do Pimenta, , Crato-Ceará, Brasil. galberto.martins@gmail.com; 3 Laboratório Multiusuário de Pesquisas Ambientais (LAMPA), Centro de Saúde e Tecnologia Rural (CSTR)- Campus de Patos- UFCG-PB, Brasil. Cx postal 64, Correspondência: onaldoguedesrodrigues@yahoo.com.br

2 58 diterpenos clerodânicos do tipo furânico. Enquanto que, Craveira et al., (1981), analisando os constituintes químicos voláteis da parte aérea da referida espécie, identificou 15 constituintes, no qual o ρ-cimeno, eucaliptol e o α-felandreno foram os majoritários. Em sua composição química ainda foram identificados nas folhas, ß-cariofileno, germacreno D, δ-cadineno, α-humuleno, biciclogermacreno, espatulenol e o eucaliptol corroborando com os dados desse estudo (Silva, 2008). Portanto, devido à diversidade de metabólitos secundários presente nas plantas, este trabalho teve como objetivo analisar a composição química do óleo essencial das folhas de Croton heliotropiifolius Kunth com ocorrência natural na Caatinga do Brasil. MATERIAL E MÉTODOS Material vegetal As folhas foram coletadas no mês de novembro de 2009, no sítio São José do Bonfim, município de Patos, entre as coordenadas geográficas de latitude de e longitude Em seguida uma amostra representativa de cada espécie foi identificada e depositada no Herbário da Caatinga da Universidade Federal de Campina Grande, UFCG, Patos- PB, sob o registro de número # 497. Extração do óleo essencial O óleo essencial das folhas frescas (820,0g) foi obtido por hidrodestilação, utilizando aparelho tipo Clevenger, por um período de duas horas. Em seguida, seco com sulfato de sódio anidro para retirar o excesso de água e em seguida foi mantido sob refrigeração até a realização das análises. Análise da composição química por CG/EM A identificação dos constituintes voláteis foi obtida por meio de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (CG/EM), em um espectrômetro Hewlett-Packard Modelo 5971, operando com energia de ionização de 70 ev. Utilizou-se coluna capilar de sílica fundida DB-5 (30 m x 0,25 mm d.i., 0,25 μm de espessura do filme) e carreador de gás hélio com fluxo de 1 ml/min com split. As temperaturas do injetor e detector foram programadas de 250 C e 200 ºC, respectivamente. A temperatura da coluna foi programada de 35 ºC a 180ºC a 4 C/min e, em seguida de 180ºC a 280ºC a 10ºC/min. Os espectros de massa foram obtidos de 30 a 450 m/z. Os Componentes individuais foram identificados por correspondências de seus espectros de massa, 70 ev, com os da base de dados, usando a biblioteca construída através do espectrômetro e outros dois computadores utilizando índices de retenção como uma pré-seleção (Alencar; Craveiro e Matos, 1984; Alencar et al., 1990) bem como através de comparação visual da fragmentação padrão com aqueles relatados na literatura (Stenhagen, Abrahamson e MClafferty, 1974; Adams, 2001). RESULTADOS E DISCUSSÃO O óleo essencial das folhas obtido por hidrodestilação apresentou um rendimento de 0, 075% em relação ao peso de material fresco utilizado. Silva (2008), avaliando o óleo essencial das folhas de C. heliotropiifolius, obteve um rendimento de 0,18% valor bem maior do que o encontrado nesse estudo. Pela análise em CG-EM foi possível identificar 18 constituintes correspondendo a 98,8%, com 13,2% de constituintes monoterpenos e 80,7% sesquiterpenos (tabela 1). Entre os compostos identificados estão eucaliptol como composto majoritário, com 16,9% seguida de β- cariofileno e germacreno-d, nas concentrações de 15,9% e 14,5% respectivamente. Silva (2008) destacou a presença de α-pineno, sabineno, linalol, acetato de bornila, ß- cariofileno, germacreno D, δ-cadineno, α-humuleno, biciclogermacreno, espatulenol e o eucaliptol como majoritário, no óleo essencial extraído das folhas de C.heliotropiifolius (sinônimo C.rhamnifolius) corroborando com os dados desse estudo. Já no talo dessa espécie foi verificado a presença de p-cimeno, α-pineno, eucaliptol, linalol, ß-cariofileno e germacreno D semelhantes aos

3 59 identificados nas folhas. Craveira et al., (1981) identificou 15 constituintes químicos no óleo essencial das folhas de C.heliotropiifolius, onde os componentes majoritários foram p-cimeno (20,3%), eucaliptol (11%) e α-felandreno (9,9%). O eucaliptol (conhecido também como 1,8- cineol) é um óxido monoterpênico e é o principal constituinte de vários óleos essenciais, dentre eles, os óleo das espécies de Croton, Eucalyptus, Psidium, Hyptis, Pectis, Melaleuca e muitos outros (Santos e Rao, 2000). Estudo biológico realizado pelo mesmo autor tem demonstrado que o 1,8-cineol apresenta efeitos depressores sobre o sistema nervoso central. O β-cariofileno e Germacreno D foram os principais constituintes identificados no óleo de Croton hirtus L her e tem-se que suas concentrações variam dependendo do horário de coleta; pela manhã e pela tarde o β-cariofileno é majoritário e à noite o Germacreno D (Cunha et al., 2008). A ocorrência freqüente do germacreno D em espécies do gênero Croton pode ser explicada pelo fato de ser considerado um precursor da biossíntese de vários outros compostos de estrutura sesquiterpenóide, como o biciclogermacreno (Murari et al., 2008). De acordo com Brasil et al. (2009), os principais constituintes presentes no óleo essencial de C. palanostigma Klotzsch (syn. C. benthamianuns Müll. Arg.) foram linalol (25,4%), (E)-cariofileno (21,0%), metileugenol (17,2%) e b-elemeno (6,0%); no óleo dos ramos finos foram α-pineno (41,4%), limoneno (29,0%), sabineno (11,5%) e β-pineno (5,7%). Considerando os resultados publicados sobre o óleo essencial de espécies do gênero Croton, Costa et al., (2008) verificaram na espécie C. zehntneri, Estragol (76,8%), como composto majoritário, eucalyptol (1,8-Cineol) (7,0%), Eugenol (5,3%), Mirceno (4,4%), Biciclogermacreno (1,7%), Beta-Ocimeno (1,6%), Sabineno (0,61%) Esse estudo apresenta semelhança ao já descrito por Silva (2008), que identificou também no C. heliotropiifolius o eucaliptol como composto majoritário. Tabela 1. Constituintes químicos identificados no óleo essencial das folhas de C. heliotropiifolius cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (CG/EM). Constituintes TR a (min) RI b (%) α-pinenom 5, SabinenoM 6, ,4 ß-mircenoM 6, ,5 p-cimenom 7, ,4 Eucalyptol (M) 7, ,9 γ-terpinenom 8, ,5 linaloolm 10, ,1 acetato de bornilam 15, ,5 acetato de terpinila 18, ,7 α-copaenos 18, ,7 ß-cariofileno(S) 20, ,9 α-humulenos 21, ,1 germacreno DS 21, ,5 biciclogermacrenos 22, ,4 δ-cadinenos 23, ,1 espatulenols 24, ,7 óxido de cariofilenos 24, ,7 viridiflorols 25, ,2 Total identificado 98.8

4 60 AGRADECIMENTOS Agradecemos à CAPES pelo incentivo a pesquisa científica e pelo apoio financeiro por meio de bolsa de estudo durante todo o período da execução desta pesquisa. Ao professor José Galberto Martins da Costa, coordenador do Laboratório de Pesquisa em Produtos Naturais da URCA-CE. REFERÊNCIAS Alencar, J. W, Craveiro, A. A.; Matos, F. J. A Kovats indices as a preselection routine in mass spectra library search of volatiles. Journal Natural Product, 47: Alencar, J. W.; Craveiro, A. A.; Matos, F. J. A.; Machado, M. I. L Kovats índices simulation in essencial oils analysis. Química Nova, 13, (4): Adams, R. P Identification of Essencial Oil Components by Gas Chromatography/Quadrupole Mass Spectroscopy. Carol Stream, llinois: Allured Publishing Corporation. Brasil, D. S. B., Muller, A. H.; Guilhon, G. M. S. P.; Alves, C. N.; Andrade, E. H. A.; Silva, J. K. R.; Maia, J. G. S Essential Oil Composition of Croton palanostigma Klotzsch from North Brazil. Journal Brazilian Chemistry. Society, 20 (6): Craveiro, A. A.; Silveira, E. R.; Filho, R. B.; Mascarenhas, I. P Sonderianin a furanoid diterpene from Croton sonderianus. Phytochemistry, 20: Craveiro, A. A.; Rodrigues, A. S.; Andrade, C. H. S.; Matos, F. J. A.; Alencar, J. W.; Machado, M. I. L.; Machado, M. I. L Volatile constituents of brazilian. Euphorbiaceae. Genus Croton. J. Nat. Prod. v. 44, p Costa, J. G. M.; Rodrigues, F. F. G.; Angélico, E. C.; Pereira, C. K. B.; Souza, E. O. Caldas, G. F. R.; Silva, M. R., Santos, N. K. A.; Mota, M. L.; Santos, P. F Composição química e avaliação da atividade antibacteriana e toxicidade do óleo essencial de Croton zehntneri (variedade estragol). Revista Brasileira de Farmacognosia. 18: Cunha, C. N. L. C, Lopes, J. A. D.; Andrade, N. C.; Lima, S. G Variação Circadiana da Composição Química do Óleo Essencial de Croton hirtus L her.trabalho apresentado na SBPC /Unicamp. Filgueira, J. H Contribuição ao conhecimento químico de plantas do nordeste: Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae). Fortaleza-CE. 109p. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) Universidade Federal do Ceará. Murari, A. L.; Carvalho, F. H.; Heinzmann, B. M.; Michelot, T. M.; Hörner, R.; Mallamann, C. A Composição e atividade antibacteriana dos óleos essenciais de Senecio crassiflorus var. crassiflorus. Química Nova, 31 (5): Palmeira-Junio, R, S. F.; Alves, F. S. M.; Vieira, L. F. A.; Conversa, L. M.; Lemos, R. P. L Constituintes químicos das folhas de Croton sellowii (Euphorbiaceae). Revista Brasileira de Farmacognosia. 16 (3):

5 61 Randau, K. P.; Florêncio, D. C.; Ferreira, C. P.; Xavier, H. S.; Estudo Farmacognóstico de Croton rhamnifolius H.B.K. e Croton rhamnifolioides pax & hoffm. (Euphorbiaceae). Revista Brasileira de Farmacognosia, 14 (2): Randau, K. P Estudo farmacognóstico (farmacobotânico e farmacoquímico) e atividade biológica do Croton rhamnifolius H.B.K. e Croton rhamnifolioides Pax e Haffm. (Euphorbiaceae). Recife-PE. 112p. Dissertação. Universidade Federal de Pernambuco. Silva, F. K. S Contribuição ao Estudo Fitoquímico de Croton rhamnifolius (Euphorbiaceae). Fortaleza-CE, 96p. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica). Universidade Federal do Ceará. Santos, F. A; Rao, V. S. N Antiinflammatory and antinociceptive effects of 1,8-cinole a terpenoid oxide present in many plant essential oils. Phytotherapy Resarch, v.14, p Stenhagen, E.; Abrahamson, S.; Mclafferty, F. W Registry of Mass Spectra Data Base. Washington DC: Government Printing Office.