Monossacarídeos. Solução aquosa. Cadeia carbonica 3 a 7 C Grupamento carbonila (Aldose ou cetose) e hidroxilas Isomeria D e L (2 n )

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Transcrição:

Monossacarídeos Cadeia carbonica 3 a 7 C Grupamento carbonila (Aldose ou cetose) e hidroxilas Isomeria D e L (2 n ) Solução aquosa Forma cíclica - Anômeros α e β Forma linear ou aberta - redutor

Reação glicosídica Grupo OH anomérico reage com uma OH de outro monossacarídeo Oligossacarídeo (Dissacarídeo,Trissacarídeo,...) Polissacarídeo

Oligossacarídeos Carboidratos com mais que 2 unidades de monossacarídeo unidas em cadeias lineares ou ramificadas Função : transporte de açúcar, estruturais, ou moléculas de reconhecimento e adesão entre células Sinais: Normalmente associadas a outras moléculas (proteínas e lipídeos) - glicoconjugados

Seiva carboidratos são transportados como açúcares nãoredutores porque eles são menos reativos que os redutores Sacarose é o principal açúcar não-redutor transportado pelas plantas, além disso outros carboidratos móveis contém a sacarose ligada a um número variado de moléculas de galactose e que podem ser translocados pelos vegetais.

Oligossacarídeos importantes (SINAL): Oligossacarídeos importantes como participantes de sinais e de moléculas estruturais ligados a proteínas e lipídeos Glicoconjugados

Glicolipídeos Ligação entre a hidroxila da esfingosina ou do glicerol com a hidroxila do açúcar (lipídeos de membranas) Esfingolipídeos das membranas das células vermelhas sangue

Polissacarídeos Maioria dos carboidratos na natureza São denominados também de glicanos, frutanos, xilanos... Diferem entre si na identidade de seus monossacarídeos, tipos de ligação, comprimento da cadeia e grau de ramificação Função armazenamento de monossacarídeos produtores de energia estrutural componentes da parede celular de vegetais, microrganismos e da matriz extracelular

Homopolissacarídeos Um único tipo de unidade monomérica Heteropolissacarídeos Mais que um tipo de unidade monomérica Linear Ramificado Linear Ramificado Amido e glicogênio Celulose e quitina Peptideoglicanos Hemicelulose

Homopolissacarídeos de reserva - Amido células vegetais e Glicogênio células animais

Amido é constituído por dois tipos de polímeros de glicose amilose Cadeias longas, não ramificadas com ligações ( 1 4) Variam em massa molecular de milhares a milhões de unidades Ligações ( 1 4) nas cadeias lineares e ( 1 6) nas ramificações. Altamente ramificada (24 a 30 unidades) amilopectina

amilopectina Ligações ( 1 4) nas cadeias lineares e ( 1 6) nas ramificações. Altamente ramificada (24 a 30 unidades)

Glicogênio tem estrutura similar à amilopectina (ligações 1 4 nas cadeias lineares e 1 6 nas ramificações) mas com ramificações a cada 8 a 12 unidades)

Ligações ( 1 4) das cadeias lineares da amilose, amilopectina e glicogênio proporcionam o aparecimento de um ângulo entre as unidades, isso confere a essas cadeias um conformação tridimensional específica

Estrutura tridimensional das cadeia lineares estrutura helicoidal compacta, estabilizada por ligações de hidrogênio intracadeia Biologicamente adequado para a função de armazenamento dessas moléculas Tecnicamente utilizada para detectar amido

Iodo pode ficar complexado nessa estrutura helicoidal teste de identificação de amido

Amido é encontrado em grânulos nas células vegetais, pode ser extraído e utilizado industrialmente. Tem a característica de aumentar a viscosidade do meio quando aquecido.

Homopolissacarídeos: Celulose e Quitina Heteropolissacarídeos: Peptideoglicanos e Hemicelulose

Celulose é uma substância fibrosa, resistente e insolúvel em água é encontrada na parede celular dos vegetais, particularmente em troncos, galhos e em todas as partes lenhosas. Faz parte importante dos processos de conversão da biomassa em energia e é o principal constituinte do algodão

Homopolímero linear não ramificado de 10 a 15 mil unidades de D-glicose A celulose é o principal componente estrutural da parede celular das células vegetais (15 a 30%) Forma microfibrilas pelas cadeias unidas por ligações de hidrogênio entre as hidroxilas

Ligações glicosídicas da celulose As unidades de D-glicose na celulose têm a configuração ( cadeia linear) enquanto que na amilose e amilopectina e glicogênio tem a configuração (cadeias encurvadas).

Estrutura tridimensional da celulose Com várias cadeias estendidas lado a lado, uma rede estabilizadora de ligações de hidrogênio intra e intercadeias produz fibras supramoleculares retas, estáveis e de grande resistência à tensão A quantidade de água nestes materiais é baixa por que as ligações de H intercadeias de celulose saturam sua capacidade de formação deste tipo de ligação.

Hemicelulose : polissacarídeos que fazem ligações cruzadas entre as microfibras de celulose Dois tipos importantes: xiloglicanas glicuronoarabinoxilanas

Xiloglicanas polímero de glicose com xilose nas ramificações Glicuronoarabinoxilanas polímero de xilose com ácido glicurônico e arabinose nas ramificações

Na estrutura das paredes secundárias aparece a lignina A lignina é um polímero de natureza aromática com alto peso molecular associada à celulose que tem como função biológica conferir rigidez, impermeabilidade, resistência a ataques microbiológicos e danos mecânicos aos tecidos vegetais Monolignols: (1) paracoumaryl alcohol (2) coniferyl alcohol (3) sinapyl alcohol

Basicamente esses 3 moléculas se arranjam formando a parede celular dos vegetais Outros polissacarídeos e proteínas ainda participam dessa estrutura mas vão ter importância em determinados tecidos e etapas de desenvolvimento das plantas.

Quitina é um homopolissacarídeo linear composto por unidades de N-acetil-D-glucosamina em ligação 1 4 Exoesqueleto duro de aproximadamente 1 milhão de espécies de artrópodes (insetos, lagosta e caranguejos) Não é digerida pelos vertebrados Fibra do futuro (transformada quimicamente)

Glicoconjugados Oligosacarídeos ou Polissacarídeos ligados a proteínas ou lipídeos Função estrutural ou de sinalização Peptideoglicanos Proteoglicanos Glicolipideos Lipopolissacarídeos

Peptideoglicanos Componente rígido da parede celular das bactérias (gram positivas) Heteropolímeros - ácido N-acetil muramico e N- acetilglicosamina, interligados por peptídeos Residuos Mur2Ac possuem ligados um tetrapeptideo e as cadeias são unidas por pentaglicina

Proteoglicanos são macromoléculas da superfície das células ou da matrix extracelular Constituídos de uma proteína ligada a várias cadeias de açúcares (di ou trissacarídeos repetitivos ) Animais proteoglicano na matrix extracelular viscosidade e lubrificação das articulações - grupos negativos (SO 4- ) nos açúcares faz com que esse complexo tenha em sua volta grande quantidade de água.

Vegetais proteínas arabinogalactanas participam da parede celular (monocotiledôneas) e de secreções (proteção lesões). São importantes na adesão das células sinalização durante sua diferenciação e reparo. (ex: goma arábica) Acacia senegal e A. seyal Espessante e adesivo

Lipopolissacarídeos Moléculas importantes na estrutura das bactérias gram negativas Especificidade na interação leguminosa: rizóbio na Fixação Biológica de Nitrogênio