PROPRIEDADES FÍSICAS DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS Karla Gomes Diamantina-MG
Introdução As substâncias orgânicas, em sua maioria, são formadas por moléculas. Estas interagem entre si por interações intermoleculares. Alguns compostos,por exemplo,os sabões, também apresentam íons e,entre estes, existem também atrações eletrostáticas.
Introdução A estrutura espacial,o tamanho, a polaridade e a polarizabilidade, são fatores que determinam a intensidade das interações intermoleculares e, assim, as propriedades físicas desses compostos.
Introdução Quanto mais intensas forem as interações, maiores deverão ser as energias necessárias para promover as transições de fase, e, portanto,mais elevadas serão as temperaturas de fusão e ebulição.
CH 4 Apolar Dipolo instantâneo- Introdução dipolo induzido H 2 O Polar Ligação de Hidrogênio NaCl Polar Atração eletrostática HCOOCH 3 Polar Dipolo permanentedipolo permanente CH 3 COOH Polar Ligação de Hidrogênio CH 3 COONa Polar Atração eletrostática 16-183 162 18 0 100 58,5 801 1413 60-100 34 60 17 118 82 324 - CH 3 (CH 2 ) 6 CH 3 Apolar Dipolo instantâneodipolo induzido 114-57 126
Volatilidade Tendência de as moléculas escaparem da fase líquida e entrarem na fase de vapor em determinada temperatura. A ebulição, envolve o afastamento das moléculas presentes na fase líquida,assim como a volatilidade.
Volatilidade Quanto mais fracas forem as interações intermoleculares em um líquido,maior será a tendência de escape de suas moléculas e menor será a temperatura de ebulição.
Polaridade A polaridade de uma molécula refere-se às concentrações de cargas da nuvem eletrônica em volta da molécula. É possível uma divisão em duas classes distintas: moléculas polares e apolares.
Polaridade Molécula polar - A soma vetorial, dos vetores de polarização é diferente de zero. Moléculas polares possuem maior concentração de carga negativa numa parte da nuvem e maior concentração positiva noutro extremo.
Polaridade Molécula apolar - A soma vetorial, dos vetores de polarização é nula. Nas moléculas apolares, a carga eletrônica está uniformemente distribuída, ou seja, não há concentração.
Forças Intermoleculares Forças intermoleculares são as forças que ocorrem entre uma molécula e a molécula vizinha. Durante as mudanças de estado da matéria ocorre somente um afastamento ou uma aproximação das moléculas, ou seja, forças moleculares são rompidas ou formadas.
Forças Intermoleculares Forças intermoleculares têm origem eletrônica: surgem de uma atração eletrostática entre nuvens de elétrons e núcleos atômicos. São fracas, se comparadas às ligações covalentes ou iônicas.
Forças Intermoleculares Força ou atração de Van der Waals Podem surgir de 3 fontes: 1. Dipolo-dipolo (ou Dipolo permanente - Dipolo permanente); 2. Dipolo-dipolo induzido (ou Dipolo induzido Dipolo induzido) ou ainda Forças de dispersão ou Forças de London; 3. Pontes de Hidrogênio ou Ligação de Hidrogênio. Propriedades Físicas
Força de Van der Walls Esta força é produzida pela correlação dos movimentos dos elétrons de um átomo com os movimentos dos elétrons de outro átomo tendendo a se aproximar para atingir a distância de energia mínima. Quanto maior o número de elétrons de que a molécula dispõe, mais polarizável será e portanto maior será a atração de Van der Waals. Propriedades Físicas
Representação das principais forças de Van der Waals
Dipolo- Dipolo São características de moléculas polares. As moléculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo elétrico permanente. Devido a alguma distorção na distribuição da carga elétrica, um lado da molécula e ligeiramente mais "positivo" e o outro é ligeiramente mais "negativo". A tendência é destas moléculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atração eletrostática entre os dipolos opostos. Propriedades Físicas
H 3 C O + + O - CH 3 Dipolo Dipolo O oxigênio é mais eletronegativo que o carbono. Isto torna a ligação C-O polar. H 3 C CH 3 + + - Propriedades Físicas
Dipolo Dipolo Induzido Ocorre quando a molécula é apolar. Estas podem distorcer a distribuição de carga elétrica em outras moléculas vizinhas, mesmo as que não possuem dipolos (apolares), através de uma polarização induzida. Propriedades Físicas
Dipolo Dipolo Induzido Normalmente hidrocarbonetos (substâncias formadas apenas por Hidrogênio e Carbono) são consideradas apolares: apesar do átomo de carbono ser mais eletronegativo que o átomo de hidrogênio, esta diferença de eletronegatividade não é significativa. Nesta situação (interação dipolo induzido-dipolo induzido) o que importa é a área superficial. Quanto maior for esta área, maior será a interação. CH 3 CH 3 CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 CH 3 -C-CH 3 CH 3 CH 3 -C-CH 3 CH 3
Dipolo Dipolo Induzido Forças de Dispersão de London Transforma as moléculas apolares, tal como os HC, em dipolos. Estes dipolos instantâneos não podem orientar-se para um alinhamento de suas moléculas, mas eles podem induzir a polarização das moléculas adjacentes, resultando em forças atrativas. Propriedades Físicas
Pontes de Hidrogênio Quando um átomo de hidrogênio liga-se a um átomo mais eletronegativo mantém uma afinidade residual por outro átomo eletronegativo, apresentando uma tendência à carga positiva. Por exemplo, um átomo de hidrogênio (receptor de elétrons) pode atuar como uma ponte entre dois átomos de oxigênio (doador de elétrons), ligando-se a um deles por ligação covalente e ao outro por forças eletrostáticas. Propriedades Físicas
Pontes de Hidrogênio H Ocorre quando existe um átomo de H deficiente em elétrons e um par eletrônico disponível (principalmente em grupos -OH e -NH ). H O H H O H O H O H O H H Propriedades Físicas H
Forças Intermoleculares 3. Pontes de Hidrogênio Ligação Hidrogênio: ocorre entre átomos de hidrogênio ligados a elementos como o oxigênio, flúor ou nitrogênio, com átomos de O, N ou F de outras moléculas. Esta interação é a mais intensa de todas as forças intermoleculares Propriedades Físicas
Ligações de Hidrogênio
Forças Intemoleculares 3. Pontes de Hidrogênio - Água Água A água, deve possuir um tipo de interação diferenciado. O que acontece é que os hidrogênios ligados ao oxigênio é que formam o lado "positivo" do dipolo permanente desta molécula. O átomo de hidrogênio é formado por apenas um próton e um elétron. Como o elétron é fortemente atraído pelo oxigênio, na água, este próton encontra-se desprotegido. Propriedades Físicas
Forças Intemoleculares 3. Pontes de Hidrogênio - Água A água possui, então, um dipolo bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Este próton pode interagir com as regiões negativas (o oxigênio) de outras moléculas de água, resultando em uma forte rede de ligações intermoleculares.
Resumo:Ligações Intermoleculares ou Ligações de Van der Waals, ou Forças de Van der Waals I - atração dipolo induzido: dipolo induzido ou forças de dispersão de London II - atração dipolo permanente: dipolo permanente III - ponte de hidrogênio ou ligação de hidrogênio. Substâncias apolares estabelecem somente ligações intermoleculares I. Propriedades Físicas
Resumo:Ligações Intermoleculares ou Ligações de Van der Waals, ou Forças de Van der Waals Substâncias polares sem ligações H - F, O - H e N - H estabelecem ligações intermoleculares I e II. Substâncias polares com ligações H - F, O - H e N - H estabelecem ligações intermoleculares I e III. Quanto maior for o tamanho da molécula, mais fortes serão as forças de dispersão de London.
Resumo Hierarquia das Forças Intermoleculares: Ponte de Hidrogênio é uma força > força dipolodipolo > força dipolo-dipolo induzido PH >> DD>> DDI Propriedades Físicas
Ponto de Ebulição Quanto mais fortes forem as ligações intermoleculares, mais elevada será a temperatura de ebulição. Quanto mais esférica for a molécula, menor será seu ponto de ebulição, já que as forças de Van der Waals são mais eficientes quanto maior for a superfície de contato. Propriedades Físicas
Ponto de Ebulição A água tem comportamento excepcional quando comparado aos pontos de ebulição de substâncias moleculares semelhantes. Podemos notar que, caso a água mantivesse a linearidade do gráfico, sendo essa linearidade ditada pela massa molecular dos compostos da mesma família, teria um ponto de ebulição próximo de 100 C!. Caso isso fosse verdade, a Terra não teria lagos, rios ou oceanos, e a água existiria na Terra somente no estado gasoso, mesmo nos pólos do Norte e Sul! Propriedades Físicas
Ponto de Ebulição Ao contrário da água, o sulfeto de hidrogênio, bem como H 2 Se e o H 2 Te, são incapazes de formar ligações intermoleculares fortes. Ligações de hidrogênio, de forma apreciável, só são encontradas nas moléculas que contêm os elementos mais eletronegativos, como o flúor, o oxigênio e o nitrogênio. As propriedades das substâncias com ligação H-X de polaridade elevada, semelhante à da água, como a amônia e o fluoreto de hidrogênio, são também influenciadas pelas ligações de hidrogênio, e muitas de suas propriedades, nos estados sólidos e líquidos, resultam das interações dipolodipolo entre suas moléculas. Propriedades Físicas
Ponto de Ebulição A maior temperatura de ebulição do butanol em relação ao etanol deve-se à maior intensidade das interações do tipo dipolo instantâneo- dipolo induzido no primeiro, pois as ligações de hidrogênio apresentam intensidades similares nos dois compostos.
Ponto de Fusão As substâncias iônicas tem P.F, P.E elevados e são geralmente sólidas porque os cátions e os ânions se atraem fortemente e a dificuldade de afastar os cátions e os ânions se traduz na dificuldade de fundir e de ferver as substâncias iônicas. Propriedades Físicas
Ponto de Fusão Pelo contrário, as substâncias orgânicas são em geral covalentes e freqüentemente apolares; em conseqüência tem P.F e P.E. baixos e são geralmente líquidos ou gases.
Para compostos orgânicos pertencentes à mesma função, as interações intermoleculares e com as temperaturas de fusão e ebulição se intensificam com o aumento da cadeia carbônica.
Solubilidade A solubilidade é largamente afetada pela estrutura química dos compostos, sendo que o grau de solubilidade em água dos éteres glicólicos varia de acordo com o comprimento da cadeia do grupo alquila e o número de átomos de oxigênio presentes na molécula. Porém, isômeros podem apresentar diferenças. Propriedades Físicas
Solubilidade "O semelhante dissolve o semelhante. Substância polar dissolve substância polar e não dissolve ou dissolve pouca quantidade de substância apolar. Substância apolar dissolve substância apolar e não dissolve ou dissolve pouca quantidade de substância polar.
Solubilidade Existem basicamente dois meios de substância no que diz respeito a polaridade: polares e apolares. O termo "polar" nos dá a idéia de opostos, onde um dado ponto é negativo e o outro é positivo. Isso é resultado da diferença de contribuição na ligação entre elementos químicos diferentes. Propriedades Físicas
Solubilidade O mais eletronegativo atrai para perto de si o par de elétrons que estabelece a ligação com o outro átomo. Um exemplo de substância polar é água, considerada um solvente universal.
Solubilidade A água é um excelente solvente polar para compostos orgânicos polares de baixo peso molecular, como o metanol, etanol, ácido fórmico, ácido acético, dentre outros. Propriedades Físicas
Solubilidade Possuindo um dipolo bastante acentuado, atrai por eletrostática o dipolo da outra molécula, de forma a potencializar a solubilização. Porém, essas moléculas orgânicas possuem uma parte polar, solúvel em água e uma parte apolar, insolúvel em água.
Solubilidade A medida que aumenta-se o número de carbonos no grupo dos álcoois e ácidos carboxílicos por exemplo, a solubilidade, em meio aquoso vai diminuindo. Propriedades Físicas
Solubilidade No caso do álcool, a parte apolar não possui influência negativa na solubilidade em meio polar, já o ácido propanóico, com sua parte da molécula apolar, compromete a solubilidade total de composto em água. Mesmo assim, perceba que o número de pólos no ácido é maior do que no etanol. Propriedades Físicas
Hidrocarbonetos Quanto maior o n.º de Carbonos maior o PM (peso molecular), maior o PF (ponto de fusão) e PE (ponto de ebulição) ( maior a FVW ) Dois hidrocarbonetos de mesmo nº de C, quanto menos ramificada, maior a superfície de contato, maior a FVW, maior PF e PE.
Hidrocarbonetos Não são polares, não são solúveis em água ( ou são pouco solúveis), são solúveis em solventes orgânicos. São menos denso que a água. PF e PE dos compostos cíclicos são maiores que dos não cíclicos. PE e PF dos alcenos são maiores que dos alcanos correspondentes.
Álcoois Formam pontes de Hidrogênio entre si (tem - OH) Quanto maior o PM maior o PE ( maior a FVW). PE (álcool) > PE (Hidrocarboneto correspondente) ( devido às pontes de Hidrogênio ) Quanto maior o PM, menor a solubilidade em água (os primeiros álcoois são solúveis em água pois são polares e formam pontes de Hidrogênio c/ a água).
Éter Não formam pontes de Hidrogênio entre si (só tem força dipolo-dipolo). ( R - O - R ) por isso tem baixo PE e PF. Quanto maior o PM, maior PE ( maior FVW) Muito pouco solúveis em água (devido à força dipolo) PE (álcool) > PE (éter) > PE (Hidrocarboneto de PM correspondente) ( pontes de H ) ( FVW )
Ácidos Carboxílicos ( - COOH ) são polares (tem FVW, força dipolo e pontes de H entre si e com a água) Os 4 primeiros ácidos são solúveis em água devido à polaridade e às pontes de H PE (ácidos) > PE (álcoois) > PE (aldeídos e cetonas) > PE (éter) > PE (Hidrocarboneto Correspondente)
Aldeídos e Cetonas (C = O) são polares (força dipolo-dipolo) Aldeídos e Cetonas de baixo PM são solúveis em água (os outros são insolúveis) PE (álcoois) > PE (aldeídos e cetonas) > PE (Hidrocarboneto Correspondente) ( pontes de H ) ( força dipolo ) ( FVW )
Éster e Cloretos de Ácidos São compostos polares (força dipolo) Tem PE próximos ao PE dos aldeídos e cetonas correspondentes Amidas e Aminas São polares pois formam pontes de H ( entre o N e o H ), são solúveis em água
Como explicar a ação de sabões e de detergentes que se dissolvem tanto em água (polar) como em gordura (apolar)?
No sabão e no detergente, as moléculas são constituídas de longa cadeia apolar e de um extremidade polar. Essa extremidade é um grupo iônico e, portanto, mais polar que o ácido carboxílico correspondente,
O sabão quando entra em contato com água/óleo, forma-se uma dispersão, chamada micelas. Elas se assemelham a esferas, onde o interior é pouco polar e o exterior apresenta grupos iônicos.
Na parte interna,há interações dipolo instantâneo- dipolo induzido. Na parte externa, o grupo iônico interage com a água,por ligações de hidrogênio e íondipolo.