Workshop sobre Resíduos Químicos e Contaminantes em Carnes de Aves e Suínos Resíduos de Nicarbazina e Roxarsone

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1 Workshop sobre Resíduos Químicos e Contaminantes em Carnes de Aves e Suínos Resíduos de Nicarbazina e Roxarsone Gianfranco Brendolan SGB Consultoria Química Ltda.

2 2 Resíduos Definição: Resíduos 1 São vestígios de substâncias que podem ser encontrados nos alimentos de origem animal (carne, leite e ovos, etc) ou vegetal (verduras, frutas, grãos e etc.). Ex: antibióticos, pesticidas, detergentes, vermífugos; Normalmente essas substancias são eliminadas pelas fezes ou urina dos animais. Definição: Residuos 2 São vestígios de substâncias de antibióticos, pesticidas, detergentes, vermífugos que foram adicionados a uma determinada ração e que podem ser encontrados nos lotes seguintes de ração que não deveria ter esta substância.

3 3 Resíduos Como esta contaminação pode ocorrer? Na fabrica de premix Problemas de limpeza Erro operacional Na fabrica de ração Problemas de limpeza Erro operacional Na granja Problemas de limpeza Erro operacional

4 4 Resíduos O que causam estes erros? O problema de resíduos tipos 1 na carne Quais outros problemas que levam a resíduos de tipo 1 Não atendimento da dose definida Não obediência ao prazo de carência Re-ingestão via cama de frango Não ocorre com os suínos

5 5 Nicarbazina Quem é? Nicarbazina é um complexo equimolecular de 4,4 - dinitrocarbanilida e 2-hidroxi-4,6-dimetilpirimidol, atua como anticoccidiano por 4 semanas na dosagem de 100 a 125 mg/kg. Produzida atualmente na China, Israel e Brasil. A Nitrofenilureia é a molécula ativa e o 4,6-Dimetil é o passaporte. A molécula deve estar devidamente equilibrada 70:30 para que tenha seu melhor desempenho

6 6 Nicarbazina Como atua? Nicarbazina tem atuação no metabolismo Mitocondrial Seu modo de ação ainda não está comple- tamente determinado.

7 Nicarbazina Resíduos MRL- 7 Market Active Ingredient Animal Species/Product Market Commodity Term MRL United States Nicarbazin Chickens Kidney, Chicken 4 United States Nicarbazin Chickens Liver, Chicken 4 United States Nicarbazin Chickens Muscle, Chicken 4 Codex Nicarbazin Chickens Chicken fat/skins 200 PPB Codex Nicarbazin Chickens Kidney, Chicken 200 PPB Codex Nicarbazin Chickens Liver, Chicken 200 PPB Codex Nicarbazin Chickens Muscle, Chicken 200 PPB European Union Nicarbazin Chickens --- Codex Brazil Nicarbazin Chickens Canada Nicarbazin Chickens Kidney, Chickens 4 Canada Nicarbazin Chickens Liver, Chickens 4 Canada Nicarbazin Chickens Muscle, Chickens 4 Canada Nicarbazin Chickens Skin and fat, Chickens 4 Japan Nicarbazin Chickens Edible offal, Chicken 0.5 Japan Nicarbazin Chickens Fat, Chicken 0.2 Japan Nicarbazin Chickens Kidney, Chicken 0.2 Japan Nicarbazin Chickens Liver, Chicken 0.2 Japan Nicarbazin Chickens Muscle, Chicken 0.2 New Zealand Nicarbazin Chickens Edible offal of poultry 15 New Zealand Nicarbazin Chickens Muscle, poultry 4 New Zealand Nicarbazin Chickens Skin/fat, poultry 4 South Africa Nicarbazin Chickens

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9 9 Nicarbazina Análises Métodos disponíveis: HPLC-UV-DAD LQ = 1,0 ppm LD = 0,5 ppm (somente análise em premix e ração) HPLC-MS LQ = 0,100 ppm limpeza IN.65) HPLC-MS-MS LD = 0,050 ppm (ração e validação de LQ = 0,010 ppm LD = 0,005 ppm (atualmente em uso pela SGB) Os limites são obtidos pela SGB tanto para resíduos em carne assim como em ração

10 10 Nicarbazina - Análises Método HPLC-UV-DAD Ótimo para a análise de controle de qualidade de premix e ração, não ração poderá ter problema com seletividade. Método HPLC-MS Ótimo para a análise em ração (avaliação de contaminação cruzada e validação de limpeza IN.65), pode ter problemas de seletividade, temos uma segurança de 95% no resultado Método HPLC-MS-MS (chamado triploquadrupolo) Ótimo para a análise em ração (avaliação de validação de limpeza, contaminação cruzada) o melhor para a análise de resíduos em carcaça trabalha com uma segurança de 99% para a identificação não tem problemas de seletividade/especificidade.

11 11 Nicarbazina - Análises Problemas enfrentados na análise de resíduos. Análise em carcaça: envio da amostra que as vezes chega não refrigerada, podendo alterar o resultados final. (degradação) Análise em ração: Não é possível validar o método, este sempre deverá ser verificado no andamento da análise. Porque? A ração não tem uma composição constante. A não informação do esperado: isto ocasiona atraso de liberação dos resultados pois temos que fazer normalemente duas determinações: anállise1 para avaliar se tem e aproximadamente quanto. análise 2 para quantificar realmente o ativo.

12 12 Roxarsone (3-nitro) Quem é? E um dos primeiros arsênicas a serem utilizados na área veterinária. Nota FDA (8/junho/2011) Alpharma subsidiária da Pfizer suspende as vendas do produto Roxarsone por decisão própria nos EUA. (

13 13 Roxarsone (3-nitro) Problema da retirada do mercado americano: Resíduos de Arsênico elevado em frangos tratados com Roxarsone. O Canada define os seguintes MRL para o Roxarsone: Fígado de Frango: 2,0 ppm Musculo de frango: 0,5 ppm Fígado de Suíno: 2,0 ppm Músculo de suíno: 0,5 ppm Fígado de Peru: 2,0 ppm Músculo de Peru: 2,0 ppm

14 14 Roxarsone Análises Métodos disponíveis: quantificação de roxarsone HPLC-UV-DAD LQ = 1,0 ppm LD = 0,5 ppm (somente análise em premix e ração) HPLC-MS-MS LQ = 0,20 ppm LD = 0,10 ppm (ração e validação de limpeza IN.65) HPLC-MS-MS LQ = 0,010 ppm LD = 0,005 ppm (atualmente em uso pela SGB) Os limites são obtidos pela SGB tanto para resíduos em carne assim como em ração

15 15 Roxarsone - Análises Método HPLC-UV-DAD Ótimo para a análise de controle de qualidade de premix e ração, não ração poderá ter problema com seletividade. Método HPLC-MS Ótimo para a análise em ração (avaliação de contaminação cruzada e validação de limpeza IN.65), pode ter problemas de seletividade, temos uma segurança de 95% no resultado Método HPLC-MS-MS (chamado triploquadrupolo) Ótimo para a análise em ração (avaliação de validação de limpeza, contaminação cruzada) o melhor para a análise de resíduos em carcaça trabalha com uma segurança de 99% para a identificação não tem problemas de seletividade/especificidade.

16 16 Roxarsone - Análises Análise de Roxarsone é problemática: Determinação do resíduo: como Roxarsone ou como arsênico? Qual a concentração de arsênico temos na amostra? Quais os tipos de arsênico que temos envolvido? Lembramos que Análise por HPLC/MS/ICP permite esta separação

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18 18 Roxarsone - Análise

19 19 Arsenic Speciation Towards Understanding the Environmental Fate of 3-Nitro-4-hydroxyphenylarsonic Acid by Zonglin Yang

20 20 Roxarsone - Análises Problemas enfrentados na análise de resíduos para o Roxarsone. Expressão do resultado final Roxarsone ou Arsênico