Hora Alves. Instituto Tecnológico e de Pesquisas do Estado de Sergipe

Transcrição

1 Determinação do glifosato em amostras de água por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica Maria Nogueira Marques, Maíra Taynara Santos da Silva, Felipo Obed Correia, Suelem Santos Gomes, Elisangela de Andrade Passos, José do Patrocínio Hora Alves

2 Apresentação Pessoal Dra. Maria Nogueira Marques Doutora em Ciência pelo Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares (IPEN-CNEN/SP) uma autarquia da Universidade de São Paulo (USP), com o tema: Avaliação do impacto de agrotóxicos em áreas de proteção ambiental, pertencentes à bacia hidrográfica do Rio Ribeira de Iguape, São Paulo. Uma contribuição à análise crítica da legislação sobre o padrão de potabilidade. Bolsa CAPES (09/ /2005) Projeto maior do qual teve como subprojeto o meu trabalho de doutorado Projeto de Políticas Públicas: P Análise crítica da legislação sobre potabilidade das águas destinadas ao abastecimento público. p Coordenado pela Dra Maria Ap. F. Pires Gerente do CQMA IPEN- CNEN/SP em parcerias com a SABESP e a CETESB. Financia do pela FAPESP F ( ). Coordenadora do projeto Programa Inovação Tecnológica em Pequenas Empresas (PIPE) financiado pela FAPESP sob o título: t tulo: Sistema integrado para obtenção de informações georeferenciadas para o controle dinâmico da qualidade da água. Projeto em parceria IPEN e NEXUS Geoengenharia e Comércio Ltda (04/ /2008). Coordenadora do projeto Projeto PRODOC Edital FAPITEC/SE /MCT/CNPq Nº N 07/2007 sob o título: t tulo: Avaliação de metais e elementos-tra traço o em águas das bacias hidrográficas dos rios Japaratuba, Sergipe, Vaza-Barris, Piauí e Real no Estado de Sergipe. Realizado no ITPS (07/ /2011).

3 Determinação do glifosato em amostras de água por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica INTRODUÇÃO Desenvolvimento agrícola

4 Determinação do glifosato em amostras de água por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica INTRODUÇÃO Desenvolvimento agrícola

5 Determinação do glifosato em amostras de água por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica INTRODUÇÃO Desenvolvimento agrícola Utilização de defensivos agrícolas

6 Toneladas (t) glifosato enxofre atrazina 2,4-D sulfosato mancozeb endosulfan oxicloreto de cobre trifluralina Princípios ativos de agrotóxicos mais consumidos no Brasil (IBAMA, 2000: PNGSQ, 2003) INTRODUÇÃO

7 Toneladas (t) glifosato enxofre atrazina 2,4-D sulfosato mancozeb endosulfan oxicloreto de cobre trifluralina Princípios ativos de agrotóxicos mais consumidos no Brasil (IBAMA, 2000: PNGSQ, 2003) INTRODUÇÃO

8 Toneladas (t) glifosato enxofre atrazina 2,4-D sulfosato mancozeb endosulfan oxicloreto de cobre trifluralina Princípios ativos de agrotóxicos mais consumidos no Brasil (IBAMA, 2000: PNGSQ, 2003) INTRODUÇÃO Movimento dos agrotóxicos em ecossistemas aquáticos (Adaptado de NIMMO, 1985).

9 INTRODUÇÃO RESOLUÇÃO CONAMA n 357, n DE 17 DE MARÇO O DE 2005 Dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências.

10 INTRODUÇÃO RESOLUÇÃO CONAMA n 357, n DE 17 DE MARÇO O DE 2005 Dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências. Classe de águas doces 1 e 2 3 *VMP valor máximo m permissível Glifosato *VMP (mgl( -1 ) 0,065 0,280

11 INTRODUÇÃO RESOLUÇÃO CONAMA n 357, n DE 17 DE MARÇO O DE 2005 Dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências. Classe de águas doces 1 e 2 3 *VMP valor máximo m permissível Glifosato *VMP (mgl( -1 ) 0,065 0,280 PORTARIA nº n 518, DE 25 DE MARÇO O DE 2004 Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilância da qualidade da água para consumo humano e seu padrão de potabilidade, e dá outras providências.

12 INTRODUÇÃO RESOLUÇÃO CONAMA n 357, n DE 17 DE MARÇO O DE 2005 Dispõe sobre a classificação dos corpos de água e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes, e dá outras providências. Classe de águas doces 1 e 2 3 *VMP valor máximo m permissível Glifosato *VMP (mgl( -1 ) 0,065 0,280 PORTARIA nº n 518, DE 25 DE MARÇO O DE 2004 Estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilância da qualidade da água para consumo humano e seu padrão de potabilidade, e dá outras providências. Glifosato *VMP (mgl( -1 ) 0,500

13 Objetivo Implantar a determinação do glifosato no método m de rotina para ânions por cromatografia iônica, com as seguintes condições analíticas: Cromatografo de Íons Dionex modelo ICS 3000.

14 Objetivo Implantar a determinação do glifosato no método m de rotina para ânions por cromatografia iônica, com as seguintes condições analíticas: Cromatografo de Íons Dionex modelo ICS Parte Experimental Equipamentos e Reagentes

15 Objetivo Implantar a determinação do glifosato no método m de rotina para ânions por cromatografia iônica, com as seguintes condições analíticas: Cromatografo de Íons Dionex modelo ICS Parte Experimental Equipamento Cromatografo de Íons: Dionex modelo ICS 3000 com detecção por célula c de condutividade. Equipado com: sistema supressor de condutividade ASRS300 2mm auto- regenerante e amostrador automático tico modelo AS40.

16 Parte Experimental Reagentes: Padrão de Glifosato 99% - Chemservice, Padrão de sete ânions Dionex Standard II (fluoreto, cloreto, nitrito, brometo, nitrato, sulfato e fosfato em água deionizada). As soluções estoque e soluções padrão foram preparadas com água deionizada ultrapura obtida no sistema de purificação Milli-Q, Millipore.

17 Parte Experimental Reagentes: Padrão de Glifosato 99% - Chemservice, Padrão de sete ânions Dionex Standard II (fluoreto, cloreto, nitrito, brometo, nitrato, sulfato e fosfato em água deionizada). As soluções estoque e soluções padrão foram preparadas com água deionizada ultrapura obtida no sistema de purificação Milli-Q, Millipore. Resultados Cromatograma do padrão de glifosato.

18 Parte Experimental Reagentes: Padrão de Glifosato 99% - Chemservice, Padrão de sete ânions Dionex Standard II (fluoreto, cloreto, nitrito, brometo, nitrato, sulfato e fosfato em água deionizada). As soluções estoque e soluções padrão foram preparadas com água deionizada ultrapura obtida no sistema de purificação Milli-Q, Millipore. Resultados Cromatograma do padrão de glifosato. Cromatograma do glifosato com os ânions.

19 Resultados Cromatograma do padrão de glifosato. Cromatograma do glifosato com os ânions. Condições cromatográficas: Eluente com gradiente 10 mm de OH- no intervalo de 0 a 10 mim e aumentando até 60 mm OH- no intervalo de 10 a 23 mim; Fluxo do eluente de 0,3 ml min-1; Loop: : 25 µ L; Pressão do sistema de 2356psi; Coluna e guarda Íon Pac AG19 e analítica Íon Pac AS19, a temperatura de30ºc; Sistema supressor de condutividade ASRS300 2mm auto-regenerante.

20 Resultados Linearidade Resposta do Sistema Curva analítica do glifosato

21 Resultados Linearidade Resposta do Sistema Limite de Detecção = 0,010mgL -1 Curva analítica do glifosato

22 Resultados Linearidade Resposta do Sistema Limite de Detecção = 0,010mgL -1 Limite de Quantificação = 0,050mgL -1 Curva analítica do glifosato

23 Resultados Linearidade Resposta do Sistema Limite de Detecção = 0,010mgL -1 Limite de Quantificação = 0,050mgL -1 Coeficiente de correlação = 0,999 Curva analítica do glifosato

24 Resultados Recuperação do MétodoM Amostras de Água n Concentração esperadas (mgl -1 ) Faixa das concentração obtidas (mgl- 1 ) Faixa de Recuperação (%) superficial 8 0,300 0,296-0, superficial 3 0,050 0, poço 3 0,300 0, potável 4 0,300 0,284-0, ultrapura 3 0,50 0, ultrapura 4 0,050 0,047-0, Padrão de ânions 3 0,300 0,

25 Resultados Aplicação do MétodoM Foram coletadas amostras mensais no período de seis meses de agosto/08 a janeiro/09 em cinco pontos de uma propriedade privada no Povoado de Moendas em Salgado SE, onde, se utiliza o herbicida glifosato.

26 Resultados Aplicação do MétodoM Foram coletadas amostras mensais no período de seis meses de agosto/08 a janeiro/09 em cinco pontos de uma propriedade privada no Povoado de Moendas em Salgado SE, onde, se utiliza o herbicida glifosato.

27 Resultados Aplicação do MétodoM Foram coletadas amostras mensais no período de seis meses de agosto/08 a janeiro/09 em cinco pontos de uma u propriedade privada no Povoado de Moendas em Salgado SE, onde, se utiliza o herbicida glifosato. Das trinta amostras analisadas, somente as cinco do mês de outubro de 2008 foi detectado o glifosato,, mas os valores obtidos estavam abaixo do limite de quantificação, o qual é menor que o valor máximo m permitido pela Resolução Conama nº 357/05 (0,067 mg L - 1 ) não comprometendo a qualidade da água.

28 Conclusões A A cromatografia de íons tem se mostrado muito eficiente na separação quantitativa de diversas espécies aniônicas e catiônicas. Essa eficiência resulta, principalmente, na possibilidade de se determinar micro-constituintes constituintes sem a necessidade da introdução de um fator de enriquecimento prévio.

29 Conclusões A A cromatografia de íons tem se mostrado muito eficiente na separação quantitativa de diversas espécies aniônicas e catiônicas. Essa eficiência resulta, principalmente, na possibilidade de se determinar micro-constituintes constituintes sem a necessidade da introdução de um fator de enriquecimento prévio. Estabelecendo-se se um procedimento simples e rápido, r sem interferir na rotina do laboratório. rio.

30 Conclusões A A cromatografia de íons tem se mostrado muito eficiente na separação quantitativa de diversas espécies aniônicas e catiônicas. Essa eficiência resulta, principalmente, na possibilidade de se determinar micro-constituintes constituintes sem a necessidade da introdução de um fator de enriquecimento prévio. Estabelecendo-se se um procedimento simples e rápido, r sem interferir na rotina do laboratório. rio. O O método m mostrou-se se bastante sensível e o limite de quantificação está abaixo do valor máximo m permitido das legislações vigentes no País s como a Resolução CONAMA nº n 357/05 (0,067 mgl - 1 ) e Portaria no 518/MS/04 (0,500 mgl - 1 ).

31 Conclusões A A cromatografia de íons tem se mostrado muito eficiente na separação quantitativa de diversas espécies aniônicas e catiônicas. Essa eficiência resulta, principalmente, na possibilidade de se determinar micro-constituintes constituintes sem a necessidade da introdução de um fator de enriquecimento prévio. Estabelecendo-se se um procedimento simples e rápido, r sem interferir na rotina do laboratório. rio. O O método m mostrou-se se bastante sensível e o limite de quantificação está abaixo do valor máximo m permitido das legislações vigentes no País s como a Resolução CONAMA nº n 357/05 (0,067 mgl - 1 ) e Portaria no 518/MS/04 (0,500 mgl - 1 ). Verificou-se a presença a do herbicida glifosato na água em baixas concentrações, no mês de outubro de 2008, não comprometendo a qualidade da água. Mas indicando a necessidade de um monitoramento periódico, principalmente durante o período de cheia.

32 Referências 1. BRASIL. Resolução do CONAMA no 357/05, Brasília (2005).. 2. BRASIL. MINISTÉRIO DA SAÚDE. Portaria no 518/04, Brasília (2004). 3. C.D. STALIKAS and C.N. KONIDARI.. J. Chromatog.. A. 907:1-19, 19, (2000). 4. J.S. RIDLEN, G.J. KLOPF, T.A. NIEMAM. Analytica Chimica Acta, 341: (1997) 5. Y. ZHU, F. ZHANG, C. TONG, W. LIU. J. Chromatog.. A. 850: (1999

33 Referências 1. BRASIL. Resolução do CONAMA no 357/05, Brasília (2005).. 2. BRASIL. MINISTÉRIO DA SAÚDE. Portaria no 518/04, Brasília (2004). 3. C.D. STALIKAS and C.N. KONIDARI.. J. Chromatog.. A. 907:1-19, 19, (2000). 4. J.S. RIDLEN, G.J. KLOPF, T.A. NIEMAM. Analytica Chimica Acta, 341: (1997) 5. Y. ZHU, F. ZHANG, C. TONG, W. LIU. J. Chromatog.. A. 850: (1999 Publicações MARQUES, Maria Nogueira ; Silva, M. T. S. ; CORREIA, F. O. ; GOMES, S. S. ; PASSOS, E. A. Determinação do glifosato por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica. In: COLACRO XII & SIMCRO 2008, 2008, Florianópolis. COLACRO XII Congresso Latino-americano americano de Cromatografia e Técnicas T Relacionadas, 2008.

34 Referências 1. BRASIL. Resolução do CONAMA no 357/05, Brasília (2005).. 2. BRASIL. MINISTÉRIO DA SAÚDE. Portaria no 518/04, Brasília (2004). 3. C.D. STALIKAS and C.N. KONIDARI.. J. Chromatog.. A. 907:1-19, 19, (2000). 4. J.S. RIDLEN, G.J. KLOPF, T.A. NIEMAM. Analytica Chimica Acta, 341: (1997) 5. Y. ZHU, F. ZHANG, C. TONG, W. LIU. J. Chromatog.. A. 850: (1999 Publicações MARQUES, Maria Nogueira ; Silva, M. T. S. ; CORREIA, F. O. ; GOMES, S. S. ; PASSOS, E. A. Determinação do glifosato por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica. In: COLACRO XII & SIMCRO 2008, 2008, Florianópolis. COLACRO XII Congresso Latino-americano americano de Cromatografia e Técnicas T Relacionadas, MARQUES, Maria Nogueira ; Silva, M. T. S. ; CORREIA, F. O. ; GOMES, S. S. ; PASSOS, E. A. ; ALVES, J.P.H. Determination of glyphosate by ion chromatography with conductimetric detection. The Journal of Chromatographic Science (avaliação).

35 Referências 1. BRASIL. Resolução do CONAMA no 357/05, Brasília (2005).. 2. BRASIL. MINISTÉRIO DA SAÚDE. Portaria no 518/04, Brasília (2004). 3. C.D. STALIKAS and C.N. KONIDARI.. J. Chromatog.. A. 907:1-19, 19, (2000). 4. J.S. RIDLEN, G.J. KLOPF, T.A. NIEMAM. Analytica Chimica Acta, 341: (1997) 5. Y. ZHU, F. ZHANG, C. TONG, W. LIU. J. Chromatog.. A. 850: (1999 Publicações MARQUES, Maria Nogueira ; Silva, M. T. S. ; CORREIA, F. O. ; GOMES, S. S. ; PASSOS, E. A. Determinação do glifosato por cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica. In: COLACRO XII & SIMCRO 2008, 2008, Florianópolis. COLACRO XII Congresso Latino-americano americano de Cromatografia e Técnicas T Relacionadas, MARQUES, Maria Nogueira ; Silva, M. T. S. ; CORREIA, F. O. ; GOMES, S. S. ; PASSOS, E. A. ; ALVES, J.P.H. Determination of glyphosate by ion chromatography with conductimetric detection. The Journal of Chromatographic Science (avaliação). Felipo Obed Correia* (AT), Maíra Taynara S. da Silva (AT), Laura M. Porto de Araújo (Q), Maria Nogueira Marques (PQ). Cromatografia de íons com detecção condutimétrica trica aplicada na determinação do glifosato em amostras de água do Riacho Siri - SE. In: 32 Reunião da Sociedade Brasileira de Química 30/05 a 02/06/09 em Fortaleza CE.

36 Agradecimentos