5 Alcenos e alcinos Nomenclatura de Alcenos e icloalcenos Escolhe-se a cadeia carbonada com maior nº de átomos de carbono que contém a ligação dupla terminação - eno A numeração da cadeia é feita de modo a que a ligação dupla fique com a posição mais baixa É necessário indicar a localização da ligação dupla, usando o número do primeiro átomo de carbono que nela participa Indica-se a posição dos grupos substituintes pelo número do átomo do carbono ao qual estão ligados 3 2 = 2 3 3 5,5-dimetil-hex-2-eno (5,5-dimetil-2-hexeno) icloalcenos - A numeração é feita a partir da ligação dupla de modo a que os substituintes fiquem com a posição mais baixa 3 6 5 1 4 2 3 3 3,5-dimetilciclo-hexeno 4,6-dimetilciclo-hexeno
Alcenóis - compostos com o grupo O e com ligação dupla A numeração da cadeia é feita de tal modo que o grupo hidroxilo fique com a posição mais baixa 3 3 = 3 O 4-metilpent-3-en-2-ol (4-metil-3-penten-2-ol) Grupo vinilo 2 =- Grupo l cloroeteno (cloreto de vinilo) alilo 2 = 2-2 l 3-cloropropeno (cloreto de alilo) Isómeros cis- trans l l cis-1,2 -dicloroeteno l l trans -1,2-dicloroeteno
Sistema ( E ) / ( Z ) a átomo de l prioridade mais elevada b F b a átomo de prioridade mais elevada b F a l b a ( E )-2-bromo-1-cloro-1-fluoroeteno ( Z )-2-bromo-1-cloro-1-fluoroeteno Nomenclatura de alcinos Ter minação - ino 3 2 2 3 3 3 2 hex-2-ino (2-hexino) 3 4,4-dimetilpent-1-ino (4,4-dimetil-1-pentino) Alceninos as posições das ligações duplas são sempre referidas antes das posições das ligações triplas Os átomos de carbono da cadeia são n umerados a partir da extremidade mais próxima da insaturação Em caso de ig ualdade deve optar-se pela numeração que atribui às ligações duplas númer os mais baixos
as posições das ligações duplas são sempre referidas antes das posições das ligações triplas Os átomos de carbono da cadeia são n umerados a partir da extremidade mais próxima da insaturação Em caso de ig ualdade deve optar-se pela numeração que atribui às ligações duplas númer os mais baixos 3 2 = 2 = 3 hex-1-en-4-in o (1-hexeno-4-in o) pent-3-en-1-ino 2 = 2 Pent-1-en-4-ino O 3 2 3 2-metilpent-4-in-2-ol
IDOGENAÇÃO DE ALENOS E ALINOS + 2 Pd, Pt ou Ni Os alcinos sofrem o mesmo tipo de reacção originando alcanos
Estabilidade relativa de alcenos. alores de hidrogenação (e de combustão)
Estabilidade relativa de alcenos > > > > > > tetrassubstituído trissubstituído dissubstituído monossubstituído não substituído Estabilidade relativa de alcenos 3 2 3 3 3 3 3 2 2 3 3 tetrassubstituído trissubstituído 3 3 3 monossubstituído 3 não substituído 3 3 dissubstituído
SÍNTESE DE ALENOS Desidro-halogenação de aletos de Alquilo eacção geral B: - E2 + B: + X: - X
3 2 O - 3 3 + 3 2 O + - egra de Zaitsev 3 2 3 2-omo-2-metilbutano E2 3 2 2 3 2-Metilbut-2-eno (produto maioritário) alceno mais estável - + 3 2 O + 3 2-Metilbut-1-eno (produto minoritário) 3 3 3 egra de ofmann 3 3 3 3 - ( 3 ) 3 O 2-Metilbut-2-eno (27,5%) O - + 3 2 3 - - 75º + ( 3 ) 3 O 3 2 2 alceno menos estável 2-omo-2-metilbutano 3 2-Metilbut-1-eno (72,5%)
alceno menos estável alceno mais estável (regra de Zaitzev) Desidratação de Álcoois eacção geral alor + 2 O O
Mecanismo (E1) 1º Passo (rápido) O + O O 2 + 2 O álcool álcool protonado 2º Passo (lento) O 2 + 2 O carbocatião 3º Passo + O + O alceno
5 Alcenos e alcinos Facilidade de desidratação de álcoois O O > > O álcool 3º álcool 2º álcool 1º Estabilidade dos carbocatiões > > 3º 2º 1º
SÍNTESE DE ALINOS Desidro-halogenação de Di-haletos Vicinais eacção geral - ' + 2 N + 2 N 3 + 2-2 ' Mecanismo 1º Passo N + + N + - ião amideto dibrometo vicinal bromoalceno 2º Passo + bromoalceno N + N + - alcino
Substituição do átomo de hidrogénio acetilénico 1º 2º + Na N 2 alcino 1º 2º Na 2 - alcineto de sódio 2 alcino Aumento da cadeia carbonada do alcino
EAÇÕES DE ADIÇÃO A ALENOS Adição de aletos de idrogénio (idro-halogenação) eacção geral + X X Mecanismo 1º Passo (lento) + X + X - 2º Passo (rápido) carbocatião + X - X haleto de alquilo
egra de Markovnikov eacção regiosselectiva 3 3 3 3 2 3 2 3 3 - carbocatião 3º 2-omo-2-metilpropano 3 3 3 3 2 3 2 3 2 - carbocatião 1º 1-omo-2-metilpropano
Estereoquímica da adição iónica 2 5 3 2 5 2 But-1-eno 2 5 2 carbocatião trigonal planar + - (S)-2-omobutano (50%) 2 5 3 ()-2-omobutano (50%)
Adição de Água (idratação) eacção geral + 2 O O egra de Markovnikov 1º Passo (lento) Mecanismo + O carbocatião 2º Passo (rápido) + O O álcool protonado 3º Passo (rápido) O + O O + 3 O álcool
Adição de alogéneos (alogenação) eacção geral + X 2 X X (Anti) Oxidação de alcenos: hidroxilação sin + KMnO 4 (frio) O - O O idroxilação sin
Oxidação de alcenos: ozonólise 1 3 2 4 1 + O 3, 2 l 2, -78º O + Zn/ 2 O 2 O 3 4 aldeídos e/ou cetonas 1) O 3 2) Zn/ 2 O O + O
Quadro resumo das reacções de alcenos