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1º Seminário de Crosslinking via Peróxidos TEMA DA APRESENTAÇÃO Alterações Reológicas De Poliolefinas Com Ganhos De Propriedades Físicas Sem Perda Da Reciclabilidade.
O PLÁSTICO
OBTENÇÃO DA NAFTA
OBTENÇÃO DOS MONÔMEROS polipropileno
MONÔMEROS moléculas de baixa massa molecular as quais, a partir das reações de polimerização, vêm a gerar a macromolécula polimérica). MONÔMERO DE ETILENO
REAÇÃO DE POLIMERIZAÇÃO
POLÍMERO Macromolécula formada a partir de unidades estruturais menores (os monômeros).
REPRESENTAÇÃO
ESTRUTURAS MOLECULARES a) Polímeros Lineares Cadeias únicas Forças de Van der Waals entre as cadeias - PE, PVC, b) Polímeros Ramificados - Cadeias laterais conectadas às cadeias principais - redução de densidade c) Polímeros com Ligações Cruzadas (Crosslinking) - Causadas por S ou ROOR - Lig. covalentes d) Polímeros de Rede Possuem 3 ligações covalentes dativas Redes tridimensionais.
RETICULAÇÃO É um processo que ocorre quando cadeias poliméricas lineares ou ramificadas são interligadas por ligações covalentes, um processo conhecido como crosslinking ou ligação cruzada, ou seja, ligações entre moléculas lineares produzindo polímeros com alta massa molar conferindo rigidez à estrutura. Por causa da ligação cruzada, a cadeia polimérica vai perdendo a sua fluidez o que se dá proporcionalmente à incorporação de agentes específicos, de reticulação, ao material-base, que podemos caracterizar como RETICULAÇÃO CONTROLADA, podendo o polímero chegar até o estado termorrígido. Um polímero termorrígido pode ser considerado uma macromolécula devido a rede formada pela interligação das cadeias poliméricas.
LIGAÇÕES CRUZADAS LIGANDO CARBONOS DE UMA CADEIA À OUTRA
EM GERAL, NOS POLÍMEROS, O AUMENTO DA VISCOSIDADE ACARRRETA NO AUMENTO DAS SUAS PROPRIEDADES MECÂNICAS E TÉRMICAS
ALGUNS EFEITOS CONSEQUENTES A CONSIDERAR: Índice de Fluidez (Melt Flow Index - MFI) - Fator de suma importância. Impacta diretamente nos parâmetros de processo e na resistência mecânica do produto final. Inversamente proporcional à resistência mecânica. Viscosidade - Se contrapõe à Fluidez. Diretamente proporcional à resistência Mecânica Porosidade - O espaço entre as macromoléculas do polímero é relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao polímero, o que é uma vantagem em certos aspectos, porém acarreta em permeabilidade a gases e a alguns líquidos. A principal consequência deste fato é a limitação dos plásticos como material de embalagem e envasamento de artigos com componentes voláteis. Resistência Química ao petróleo e seus derivados -
MODIFICAÇÕES NAS ESTRUTURAS MOLECULARES CISÃO DE CADEIAS POLIMÉRICAS (PP) RAMIFICAÇÃO DE CADEIAS LONGAS ( branching ) (PE) FORMAÇÃO DE LIGAÇÕES CRUZADAS ( crosslinking ) (PE) ENXERTOS DE CADEIAS MOLECULARES ( grafting )
O POLIETILENO (PE) O Polietileno (PE) é um dos materiais plásticos mais utilizados no mundo e sua utilização vem crescendo continuamente. Com isso sua reciclagem do, cresce na mesma proporção e sua reutilização é cada vez mais requerida, atendendo às solicitações ambientais. A tecnologia da modificação reológica, com aditivos iniciadores, na estrutura molecular do Polietileno reciclado, visa recuperar suas propriedades físico, mecânicas, perdidas durante os processos de reciclagem, porém mantendo a reciclabilidade, proporcionando assim a sua valoração como material reutilizável.
O POLIPROPILENO (PP) Como resina mais produzida no mundo, o PP atende a um largo espectro de aplicações e processos de transformação. Como tal, contribui maciçamente com a geração de aparas e resíduos, sendo dos mais requisitados para o seu aproveitamento na reciclagem de plásticos. Seu diferencial é o de ser comercializado uma variada gama de graus de fluidez para os diversos processos de transformação, ensejando a necessidade de triagem e muitas vezes não sendo reciclado para o mesmo processo pelo qual foi transformado, necessitando de ajustes no MFI para o processo que se destinará.
A MODIFICAÇÃO REOLÓGICA DO POLIETILENO PROVOCA A DIMINUIÇÃO DO MELT INDEX (ÍNDICE DE FLUIDEZ) DO POLÍMERO, AUMENTANDO A VISCOSIDADE, E ALTERA O PESO MOLECULAR ALÉM DOS SEGUINTES BENEFICIOS: AUMENTO DA RESISTÊNCIA AO IMPACTO; AUMENTO DA RESISTÊNCIA À TRAÇÃO; MÓDULO ELÁSTICO; AUMENTO DA RIGIDEZ; AUMENTO DA TEMPERATURA DE DEFLEXÃO TÉRMICA (HDT); AUMENTO DA RESISTÊNCIA A PERMEAÇÃO ; AUMENTO DA RESISTÊNCIA TÉRMICA; AUMENTO DE PRODUTIVIDADE EM APROX.10% NA INJEÇÃO; MANUTENÇÃO DA RECICLABILIDADE;
RESULTADOS DA MODIFICAÇÃO REOLÓGICA DO PE ÍNDICE DE FLUIDEZ O ensaio foi feito de acordo com a norma ASTM D 1238, que atende as especificações da norma ISO 11.33. Nesse ensaio foram utilizadas: resina virgem, resina reciclada e reciclada com reologia modificada. A temperatura utilizada foi 190º C e o peso utilizado foi de 2,16 Kg. Os cortes para ambos materiais ocorreram de 20 em 20 segundos. RESINA VIRGEM 36,3 g/10 min. RESINA RECICLADA 36,6 g/ 10 min. RESINA RECICLADA MODIFICADA 20,4 g/10 min.
RESULTADOS DA MODIFICAÇÃO REOLÓGICA DO PE RESISTÊNCIA AO IMPACTO No ensaio foram utilizados corpos de prova padrão no Método Charpy e nos padrões das normas ABNT P-MB-360 e P-MB-361. Padrão 1 Entalhe em V foram utilizados 10 corpos de prova com cada material (virgem, reciclado e reciclado com reologia modificada) para maior acuracidade no resultado final. RESINA VIRGEM RESINA RECICLADA RESINA RECICLADA MODIFICADA 41 J/m 36 j/m 46 j/m
MODIFICAÇÃO DO IMPACTO NO PVC Tabela Indicativa dos principais modificadores RESISTÊNCIA AO IMPACTO MODIFICADOR PARÂMETRO DE SOLUBILIDADE MPA IMPACTO (FT.LBF/IN ) nenhum 19,4 0,4 1,0 PE clorado 19,2 4,4 PE clorado modificado* 19,9* 5,4 8,90 * Metil Metacrilato-Butadieno 18,2 2,8 Metil Acrilato-Butadieno 17,9 3,3 Efeito do parâmetro de solubilidade do modificador ( 5 partes em 100 de resina ) Brydson 1982.
ALTA TECNOLOGIA EM ADITIVOS PARA PE PP PVC EVA Rotomoldagem O RETI ROTOMOLD é um aditivo modificador reológico do PE, possui várias grades, atendendo as mais rígidas especificações na Rotomoldagem, seja para crosslinking total, ou como modificador da reologia de resina, mantendo a reciclabilidade. Proporciona propriedades físicas excepcionais (abrasão, impermeabilidade, resistência ao impacto. Sopro RETISOPRO, é um aditivo modificador reológico do PE, em Masterbach, que melhora todas as características físico químicas, do PEAD virgem ou reciclado, mantendo a reciclabilidade do produto. PVC RETICROSS, é uma família de aditivos destinada à modificação de impacto de perfis e tubos. No segmento de calçados, Aditivos especiais para emborrachamento, melhora das características físicas dos artefatos expandidos, e redução do brilho.
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