EVOLUÇÃO MAGMÁTICA DO SILL DE LIMEIRA: PETROGRAFIA E GEOQUÍMICA
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1 UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO INSTITUTO DE GEOCIÊNCIAS EVOLUÇÃO MAGMÁTICA DO SILL DE LIMEIRA: PETROGRAFIA E GEOQUÍMICA Camila Antenor Faria Orientador: Prof. Dr. Valdecir de Assis Janasi DISSERTAÇÃO DE MESTRADO Programa de Pós-Graduação em Mineralogia e Petrologia São Paulo 2008
2 Resumo O Sill de Limeira possui variação composicional ampla e aparentemente contínua, no intervalo entre basalto nas bordas de resfriamento e quartzo monzodiorito grosso na parte mais central exposta até agora nas pedreiras onde é explorado. Abaixo da borda basáltica do topo encontra-se uma camada bastante rica em amígdalas, preenchidas por minerais de origem hidrotermal, seguida pela ocorrência de ocelos de composição quartzo monzonítica. Por toda extensão do sill ocorrem veios riolíticos (em menor proporção, quartzo monzoníticos), de direção preferencial perpendicular às bordas de resfriamento. As rochas são compostas essencialmente por plagioclásio, clinopiroxênio (augita ± pigeonita) e/ou anfibólio, Ti-magnetita, illmenita, além de quartzo e feldspato alcalino (nos termos mais diferenciados). Os minerais acessórios são apatita, filossilicatos, zircão, badeleíta, esfalerita, pirita e allanita; minerais de alteração hidrotermal são zeólitas, calcita, apofilita. Augita tem composição variada entre Fs~20, nas rochas mais primitivas e Fs40 nas mais diferenciadas (quartzo monzodiorito até riolito). O plagioclásio varia desde labradorita até oligoclásio, com predomínio de andesina An50-30 nas rochas mais abundantes. A química de rocha total revela um trend de diferenciação contínuo de composições entre o basalto de borda (~48% SiO 2 ) e o quartzo monzodiorito (~61% SiO 2 ); um hiato entre quartzo monzodiorito e riolito é identificado no intervalo 61-69% SiO 2, no entanto quartzo monzonitos com 63-64% SiO 2 aparecem como corpos de pequeno volume (veios e ocelos). O teor de Ca, Mg, Ti e Fe mostra tendência contínua de queda com a diferenciação, enquanto K tem aumento contínuo e Na e Al mantêm-se quase constantes, alcançando seu valor máximo no quartzo monzonito. Ba, Rb e Zr mostram comportamento incompatível, enquanto Co, Cr e Sr são tipicamente compatíveis. Os padrões de ETR são fracionados (La N /Yb N ~12), e mostram enriquecimento até o quartzo monzodiorito; em rochas mais diferenciadas passa a haver algum empobrecimento, principalmente dos ETR médios, refletindo a extração de clinopiroxênio.. A diferenciação do Sill de Limeira parece refletir processos de cristalização fracionada, que fornece resultados consistentes em balanços de massa, tanto nos estágios iniciais, como na geração dos líquidos residuais diferenciados (quartzo monzonito e riolito), onde deve ter ocorrido por filter pressing. Em um modelo em que a cristalização ocorre a partir das bordas do corpo, com líquidos residuais sendo gerados nas frentes de solidificação, os ocelos foram possivelmente originados pela migração desses líquidos. Em um estágio posterior de evolução da câmara, os líquidos residuais expulsos dessas frentes teriam percolado fraturas em porções já solidificadas, formando os veios riolíticos. i
3 Abstract The Limeira Sill exhibits a wide and continuous compositional variation, between basalt at the chilled margins and coarse-grained quartz monzodiorite in the innermost part currently exposed in the quarried where it is exploited. Below the top basalt border there is a layer rich in amygdales filled by hydrothermal minerals, followed downwards by the appearance of quartz monzonitic occelli. Throughout the sill occur rhyolitic (less often quartz monzonitic) veins oriented preferentially normal to the chilled margins. The rocks are composed mostly of plagioclase, clinopyroxene (augite ± pigeonite) and/or amphibole, Ti-magnetite, ilmenite, plus quartz and alkali feldspar (in the more differentiated rocks). Accessory minerals include apatite, filossilicates, zircon, baddeleyite, sphalerite, pyrite and allanite; hydrothermal minerals are zeolites, calcite and apophylite. Augite compositions vary from Fs~20 in the more primitive rocks to Fs40 in the more differentiated (quartz monzodiorite to rhyolite). Plagioclase varies from labradorite to oligoclase, with predominance of andesine An50-30 in the more abundant rocks. The whole rock chemistry reveals a continuous differentiation trend with compositions between the border basalt (~48 wt% SiO 2 ) and the quartz monzodiorite (~61 wt% SiO 2 ); a gap between quartz monzodiorite and rhyolite is identified in the wt% SiO2 interval, but quartz monzonites with wt% SiO 2 appear as small-volume veins and occelli. The Ca, Mg, Ti and Fe contents show a trend of continuous decrease with differentiation, while K shows a continuous increase, and Na and Al are nearly constant, reaching maximum value in the quartz monzonites. Ba, Rb and Zr show incompatible behavior, while Co, Cr and Sr are typically compatible. The REE patterns are fractionated (La N /Yb N ~12), and show enrichment up to the quartz monzodiorite; in more differentiated rocks they begin to decrease, especially the medium REE, reflecting extraction of clinopyroxene. The differentiation of the Limeira Sill appears to be a reflection of crystal fractionation, as suggested by consistent results in mass balance calculations, both for the initial stage (basalt to quartz monzodiorite) and for the generation of residual liquids (quartz monzonite and rhyolite), the latter probably involving some sort of filter pressing. In a model of magma chamber where crystallization occurs at the margins and residual liquids are generated in the solidification fronts, the occelli appear to be products of upward migration of these liquids. Later in the evolution of the chamber, the residual liquids extracted from these fronts would have percolated fractures in portions already solidified, forming the rhyolitic veins. ii
4 Agradecimentos Agradeço ao meu querido orientador, Valdecir, por todo o apoio, paciência, compreensão e discussões geológicas ao longo desses 5 anos em que elaboramos todo o trabalho dessa dissertação. Agradeço a ele não só por me ensinar e orientar, mas também por ser sempre uma pessoa com quem pude contar nas horas de nervosismo e confusão. Agradeço ao pessoal dos laboratórios do IGc: Marcos!!! (Microssonda), Paulinho (FRX), Sandra, Ricardo e Margareth (Química), Angélica (Óptica), Samuca!!! (Serra), Zé (LTA). Também as meninas da secretaria do GMG, da seção da pós, as meninas da limpeza, a tia do café (!), pessoal da biblioteca... Agradeço a algumas pessoas da pós, além da amizade (muito importante para mim), a ajuda direta na elaboração da dissertação: ao Noku pelas discussões geológicas e pessoais, além da etapa de campo; ao Jaú pela ajuda com diagramas e várias discussões, a Rabo d Galo pela ajuda com coisinhas muito chatas do Word, além de cafés e papos de banco e ao Augusto (esse não é da pós) pela ajuda com as figuras. Aos companheiros de sala Tati, Cachorra e Marcelo, pelas risadas e momentos de descontração. Também a todo o pessoal da pós e fora dela, que se não ajudou, também não atrapalhou. Agradeço também alguns amigos que sempre estavam lá na hora em que precisei, seja para uma conversa séria ou diversão: Rabiola, Kacilda, Biva, Maila, Diego, Gu, Wani, Pricy. Agradeço ao Chachá por todo o companheirismo, amizade e carinho ao longo desses anos, por estar sempre me incentivando, fazendo me sentir melhor e disposto a ajudar mesmo que não desse. Agradeço ao pessoal da BTX, principalmente ao meu chefe Gustavo, que me apoiou e incentivou no mestrado, mesmo sabendo que ia perder a funcionária temporariamente. Por último, mas mais importante que tudo, agradeço a minha família por sempre ter me apoiado nas escolhas que fiz e por agüentar o estresse e mau humor, principalmente da reta final do mestrado, com muita paciência e carinho. iii
5 Sumário Resumo Abstract Agradecimentos i ii iii 1 INTRODUÇÃO Localização da área 1 2 MATERIAIS E MÉTODOS Trabalhos de Campo Análises petrográficas Analises químicas de minerais Analises químicas de rocha total Avaliação da Qualidade Analítica Análises por FRX Análises por ICP-MS Análises por ICP-OES Considerações 15 3 SITUAÇÃO GEOLÓGICA Bacia do Paraná Província Magmática Paraná-Etendeka Corpos intrusivos associados A ocorrência de Limeira Geologia 23 4 GEOLOGIA DE DETALHE NO SILL DE LIMEIRA A exposição da Pedreira Cavinatto A exposição da Pedreira Basalto PETROGRAFIA Basaltos 37 iv
6 5.2 Diabásio Monzodiorito Quartzo monzodiorito Veios Riolito, Quartzo Monzonito e Hidrotermais 42 6 QUÍMICA MINERAL Piroxênios Feldspatos Anfibólios Zeólitas 67 7 GEOQUÍMICA DE ROCHAS Nomenclatura e Classificação das Rochas do Sill de Limeira Elementos Maiores e Menores Elementos Traços Elementos terras raras Diagramas multi-elementares normalizados 80 8 PROCESSOS DE DIFERENCIAÇÃO MAGMÁTICA Processos em sistema aberto: evidências de contaminação e recarga da câmara magmática Cristalização fracionada Considerações gerais Modelamento geoquímico A origem dos ocelos e veios: processos alternativos Imiscibilidade líquida Extração de líquidos em tramas cristalinas - Filter Pressing 91 9 SÍNTESE E CONSIDERAÇÕES FINAIS REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 97 v
7 Lista de Tabelas e Anexos Tabela 1 Relação das amostras coletadas na Pedreira Cavinatto em cada etapa de campo 4 Tabela 2 Relação das amostras coletadas na Pedreira Basalto 4 Tabela 3 - Resultados analíticos obtidos por FRX para os materiais de referência geoquímica internacionais e Limites de Detecção analíticos 9 Tabela 4 - Resultados analíticos obtidos por ICP-MS para os materiais de referência geoquímica internacionais e incertezas recomendadas e obtidas 12 Tabela 5 Padrões de controle e branco utilizados nas análises de ICP-OES da amostra LCAV01C. Todos os óxidos estão dentro da incerteza calculada 14 Anexo I Resultados das análises de química mineral por Microssonda Eletrônica (WDS) e cálculo das fórmulas estruturais Tabela 6 Resultados analíticos para piroxênios Tabela 7 Resultados analíticos para feldspatos Tabela 8 Resultados analíticos para anfibólios Tabela 9 Resultados analíticos de Microssonda Eletrônica (WDS) de análises pontuais em zeólitas, suas respectivas unidades atômicas com cálculo da razão R=Si/Si+Al 68 Anexo II Resultados das análises de química de rocha total para elementos maiores e traços Tabela 10 Resultados analíticos para elementos maiores por FRX e ICP-OES Tabela 11 Resultados analíticos para elementos traços por FRX e ICP-OES Tabela 12 Resultados analíticos para elementos traços por ICP-MS Tabela 13 Composições dos minerais utilizadas no cálculo do balanço de massa. Composições da apatita, illmenita e magnetita extraídas de Deer et al Tabela 14 Valores de Xi e Kd (Rollinson, 1993) utilizados no cálculo de D 88 Anexo III Resultados dos cálculos de balanço de massa para os elementos maiores vi
8 Lista de Figuras Figura 1 Trecho de imagem de satélite mostrando a localização espacial das cavas das pedreiras estudadas, Cavinatto e Basalto 4. Fonte: Google Earth, Figura 2 Mapa rodoviário de parte do Estado de São Paulo, mostrando as principais vias de acessos à cidade de Limeira, SP. Fonte: Mapa Rodoviário do Estado de São Paulo, Ministério dos Transportes, Guia Geográfico 2 Figura 3 Diagrama de comparação entre os resultados das duplicatas nas analises de FRX. Observamos que a precisão atestada é de variações máximas da ordem de 1%, o que pode ser observado pela sobreposição das amostras 10 Figura 4 Comparação entre os resultados das duplicatas do basalto amigdaloidal nas analises de FRX. Observamos que o F apresenta precisão menor que a desejada 10 Figura 5 Diagrama de comparação entre os resultados das duplicatas do monzodiorito nas analises de FRX. O Ce e o Nd apresentam precisão menor que a desejada 11 Figura 6 Mapa Geológico da região de Limeira, SP, com principais Unidades aflorantes e localização do sill alvo do atual estudo. Extraído de CPRM Mapa do Brasil ao Milionésimo 23 Figura 7 Perfil esquemático da exposição da Pedreira Cavinatto, com os principais litotipos identificados 27 Figura 8 Espectro da análise de EDS realizado em cristal de chevkinita/perrierita, mineral acessório no riolito 43 Figura 9 Espectro da análise de EDS realizado em cristal de uma provável variação de britolita, mineral acessório no riolito 44 Figura 10 Diagrama Q (Ca+Mg+Fe) vs. J(2Na) para classificação segundo Morimoto et al Todas as análises realizadas estão no campo Quad, e podem ser classificadas em diagramas Wo-Fs-En 58 Figura 11 Diagrama Wo-Fs-En com a classificação dos clinopiroxênios nos basaltos e diabásios do sill de Limeira (SP). Presença de cristais de augita levemente mais ricos em FeO e CaO nos basaltos, rochas menos diferenciadas 59 Figura 12 Diagrama Wo-Fs-En com a classificação dos clinopiroxênios no monzodiorito do sill de Limeira (SP). Presença de cristais de augita e pigeonita, cujas bordas apresentam composição de augita. Em vermelho a representação da tie-line entre os dois clinopiroxênios existentes 59 vii
9 Figura 13 Diagrama Wo-Fs-En com a classificação dos clinopiroxênios no quartzo monzodiorito do sill de Limeira (SP). Grande variação composicional, com aumento evidente nos teores de FeO e aumento mais moderado de CaO. Ainda há presença de cristais de pigeonita, cujas bordas apresentam composição de augita. Em vermelho a representação da tie-line entre os dois clinopiroxênios existentes 60 Figura 14 Diagrama Wo-Fs-En com a classificação dos clinopiroxênios dos veios riolíticos do sill de Limeira (SP). Não há presença de cristais de augita subcálcica e pigeonita, e é evidente a distinção de dois grupos de veios; os mais ricos em FeO ocorrem associados a veios hidrotermais 61 Figura 15 Diagrama Wo-Fs-En com todas análises plotadas e isotermas, adaptado de Linsley, A coprecipitação de augita e pigeonita ocorreu entre T~1100 C e T~1000 C, em um intervalo composicional relativamente pequeno (En~46-38). 61 Figura 16 Diagrama Or-Ab-An com a classificação dos feldspatos nos basaltos e diabásios do sill de Limeira (SP). Amplo intervalo de composição, de oligoclásio à labradorita, principalmente nos diabásios. Existência de bordas de composição albítica e cristais de feldspato alcalino 62 Figura 17 Diagrama Or-Ab-An com a classificação dos feldspatos no monzodiorito do sill de Limeira (SP). Núcleos de cristais de plagioclásio com composição de andesina e labradorita (An53-43). Zonas intermediárias de composições mais sódicas como oligoclásio e bordas albíticas e de feldspato alcalino 63 Figura 18 Pontos de análise WDS da Microssonda Eletrônica no monzodiorito, em cristal de andesina (An45), com porções intermediárias de maior teor sódico e borda de feldspato potássico (An0,2). Amostra IGN75I, polarizadores cruzados, lado maior 3,25 mm 63 Figura 19 Diagrama Or-Ab-An com a classificação dos feldspatos no quartzo monzodiorito do sill de Limeira (SP). Núcleos de cristais de plagioclásio com composição de andesina (An45-38). Zonas intermediárias de composições mais sódicas e bordas albíticas e alcalinas. 64 Figura 20 Pontos de análise WDS da Microssonda Eletrônica no quartzo monzocdiorito em cristal de andesina (An40), com porções intermediárias de maior teor sódico (An35-28) e borda de composição ainda mais sódica (An19). Amostra IGN4.2.H, polarizadores cruzados, lado maior 3,25 mm 64 Figura 21 Diagrama Or-Ab-An com a classificação dos feldspatos nos riolitos, ocelos e porções granofíricas do sill de Limeira (SP). Cristais de composição albítica (An4-1) e alcalinas 65 Figura 22 Diagrama Or-Ab-An de classificação dos feldspatos das rochas presentes no sill de Limeira (SP). Abundância de cristais de labradorita e andesina, e aumento no teor de NaO com viii
10 a diferenciação. Composições sódico-potássicas predominam em riolitos (termos mais diferenciados), assim como em porções granofiricas e bordas de cristais de plagioclásio do monzodiorito e quartzo monzodiorito 66 Figura 23 Diagrama de classificação dos anfibólios, segundo Leake et al. 1997, das rochas do sill de Limeira. Predomínio de ferro-hornblenda (#Mg 03-05) e alguma ferro-edenita 67 Figura 24 Diagrama extraido de Apps & Chipera, 2001, para classificação de zeólitas 67 Figura 25 Diagramas de classificação de rochas plutônicas de Middlemost (1994) e Cox et al., (1979), respectivamente, com análises químicas de rochas do sill de Limeira 69 Figura 26 Diagrama de classificação de rochas vulcânicas de Le Bas et al., 1994 com análises químicas de rochas do sill de Limeira 69 Figura 27 Diagramas de classificação segundo Frost et al As rochas do sill encontramse no campo de rochas metaluminosas e ricas em ferro 71 Figura 28 Diagrama AFM (Frost et al. 1979) com as rochas do sill no campo da série toleítica com amostras se riolito próximas e paralelas ao eixo álcalis-ferro 71 Figura 29 - Diagramas de variação para os óxidos dos elementos maiores (em %) por FRX, e ICP-OES (amostra ocelo) utilizando da sílica como índice de diferenciação Figura 30 Diagramas de #Mg e #Fe versus SiO 2. Rochas mais diferenciadas (quartzo monzonito, riolito e ocelos) mais pobres em Mg e mais ricas em Fe. Amostra dos ocelos não segue o trend principal 74 Figura 31 Diagramas de variação de Nb-Y com SiO 2 como índice de diferenciação. À esquerda diagramas gerados a partir dos dados de FRX e a direita por ICP-MS. Notar que os resultados obtidos por ambos os métodos são bastante semelhantes 75 Figura 32 - Diagramas de variação para os elementos traços (em ppm) segundo dados obtidos por FRX e ICP-OES (amostra ocelo) utilizando da sílica como índice de diferenciação Figura 33 - Diagramas de variação para os elementos traços (em ppm) segundo dados obtidos por ICP-MS e ICP-OES (amostra ocelo) utilizando da sílica como índice de diferenciação Figura 34 Diagrama de Elementos Terras Raras, normalizado pelo C1 Condrito (McDonough & Sun, 1995), indicando comportamento incompatível ao longo da evolução composicional até o quartzo monzodiorito 79 ix
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