UTILIZAÇÃO E ACREDITAÇÃO DE MÉTODOS DE ENSAIO À PEQUENA ESCALA EM ÁGUAS RESIDUAIS Raquel Freitas
APRESENTAÇÃO DA EMPRESA A Águas do Algarve, S.A. (AdA) é responsável por garantir o abastecimento de água para consumo público e o tratamento de águas residuais, de acordo com os mais elevados padrões de qualidade e fiabilidade, num quadro de sustentabilidade económica, social e ambiental, contribuindo para a melhoria da saúde pública, e do ambiente da região onde se insere, adoptando políticas e práticas responsáveis.
SISTEMAS MULTIMUNICIPAIS 4 Estações de Tratamento de Água 63 Estações Tratamento Águas Residuais
LABORATÓRIO AdA Controlar e assegurar qualidade da água Consumo humano Processo ETA Processo ETAR Meios receptores De origem (subterrânea e superficial) Cumprimento legal das ETAR
LABORATÓRIO AdA O Laboratório de AdA encontra se Acreditado pelo IPAC desde 2006, segundo a NP EN ISO/IEC 17025:2005, tendo lhe sido atribuído o Certificado de Acreditação nº L0400. Atualmente está acreditado para 203 80 65 13 determinações analíticas (nas várias 60 matrizes de águas), entre parâmetros 40 Físico Químicos, Microbiológicos e 20 200 180 160 140 100 114 36 78 178 150 37 122 123 28 8 6 2012 120 2011 65 60 59 50 2010 2009 2008 2007 2006 Total Amostragem. 0 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
LABORATÓRIO AdA No início de 2012, o Laboratório da AdA passou a integrar, na sua atividade, a monitorização da qualidade das águas residuais do Sistema de Saneamento, não só para cumprimento legal de todo o sistema, como também para controlo operacional de 23 ETAR Para o efeito procedeu se a uma reorganização interna do Laboratório, tendo se realizado obras de remodelação na Unidade Laboratorial do Sotavento, de modo a possibilitar a análise da nova matriz de águas residuais. O principal objectivo da integração das águas residuais foi a optimização i dos recursos disponíveis, i obtendo se, simultaneamente, uma redução significativa de custos.
ANÁLISES ÁGUAS RESIDUAIS Foram implementados e acreditados: ph Condutividade CBO5 CQO total e solúvel l P total e solúvel NH 4 N total SST 5 aniões por CI 4 THM individuais e THM total Foram implementados: SSV MS e MV ST Alcalinidade Turvação Transmitância NO 3 NO 2 Cloro Oiéi Oxigénio dissolvido id Salinidade Potencial redox
VALIDAÇÃO Linearidade Coeficiente de correlação Teste PG (ISO 8466) Gama de trabalho Teste de homogeneidade de variâncias Sensibilidade Determinação dos LD e LQ teóricos Através dos dados das curvas de calibração Verificação experimental do LQ
VALIDAÇÃO Seletividade Ensaios de recuperação Repetibilidade Precisão intermédia Análise de padrões de controlo e de duplicados de amostras Exatidão Participação em ensaios interlaboratoriais Análise de MRC Comparação de métodos
COMPARAÇÃO DE MÉTODOS Digestão CQO: Amostra Digestão 2 horas 148ºC Vs. 15 minutos 170ºC CQO (mg/l O 2 ) Digestão 15 min 2 h Diferença ET 21,4 36 14,6 AB 481 382 99 ET 17,3 30 12,7 AB 115 82 33 ET 27,3 30,4 3,1 ET 27,8 28,2 0,4 AB 357 367 10 AB 363 368 5 ET 24,3 24,5 0,2 AB 243 258 15 PC 25,7 28,3 2,6 PC 192 206 14 Média 4,5 s 32,4 n = 12 TESTE t Student t teórico = 2,201 t experim.= 0,484
COMPARAÇÃO DE MÉTODOS Data colheita Fósforo total (mg/l P) Código Ponto Lab AdA Lab Ref Diferença 29 11 2011 31120640 ET 4,3 4,4 0,10 29 11 2011 C 31120643 AB 4,6 4,6 0,00 29 11 2011 C 31120645 ET cx 1,5 1,5 0,00 29 11 2011 C 31120649 AB 7 7,2 0,20 29 11 2011 C 31120650 ET 3,3 3,2 0,10 29 11 2011 31120652 AB 4,3 4,3 0,00 29 11 2011 2011 31120660 AB 2,9 2,9 0,0000 05 12 2011 C 31120726 ET 3,1 3,0 0,10 07 05 2012 31221775 ET 3,7 3,8 0,10 26 04 2012 31221660 AB 3,0 3,1 0,10 26 04 2012 31221661 ET 5,6 5,9 0,30 24 04 2012 31221669 AB 6,6 7,3 0,70 24 04 2012 31221670 ET 5,2 5,4 0,20 Média 0,115 s 0,212 n = 13 TESTE t Student t teórico = 2,179 t experim. = 1,967
COMPARAÇÃO DE MÉTODOS Data colheita CQO (mg/l O 2 ) Código Ponto Lab AdA Lab Ref Diferença 07 12 2011 C 31120730 AB 500 554 54 07 12 2011 C 31120731 ET 21 24 3 07 12 2011 C 31120735 ET 21 34 13 07 12 2011 C 31120737 ET 19 28 9 07 12 2011 C 31120742 AB 180 214 34 07 12 2011 C 31120744 AB 500 584 84 07 12 2011 C 31120745 ET 13 21 8 07 12 2011 C 31120747 AB 320 337 17 26 04 2012 31221660 AB 170 147 23 26 04 2012 2012 31221661 ET 50 49 1 24 04 2012 31221669 AB 420 419 1 24 04 2012 31221670 ET 60 63 3 03 05 2012 31221714 ET 17 17 0 Média 15,4 s 27,7 n = 13 TESTE t Student t teórico = 2,179 t experim. = 2,003
MÉTODOS DE ENSAIO PEQUENA ESCALA CQO total e solúvel 10 60 mg/l O 2 (LCK414) 15 150 mg/l O 2 (LCK314) 100 2000 mg/l O 2 (LCK514) 1000 10000 mg/l O 2 (LCK014) P total e solúvel 0,5 5 mg/l P (LCK348) 2 20 mg/l P (LCK350) NH 4 5 60 mg/l NH 4 (LCK303) 60 167 mg/l NH 4 (LCK302) N total 3 16 mg/l N (LCK138) 5 40 mg/l N (LCK238) 20 100 mg/l N (LCK338) NO 3 1 60 mg/l NO 3 (LCK339) 22 155 mg/l NO 3 (LCK340) NO 2 005 0,05 20mg/l 2,0 NO 2 (LCK341)
CONTROLO DE QUALIDADE INTERNO Ensaio Tipo de controlo de qualidade Periodicidade Critérios de aceitação Azoto amoniacal Verificação de curvas de calibração de fábrica Trimestral r 2 0995 0,995; 0,95 095 b (declive) 1,05; 75% dos PC cumprem o respetivo C.A. (± 20% ou ± 10%) Azoto total Branco (total e dissolvido, quando aplicável) Mensal e sempre que se efetue diluição de amostras 3/10 LQ otometria Fósforo total / solúvel Duplicados PC LQ do método (quando usada a gama mais baixa) 1 duplicado diário por gama de teste usada Diário Amplitude relativa 10% Definido na carta de controlo F CQO total / solúvel PC limite inferior das restantes gamas de teste usadas Diário Definido na carta de controlo Nitratos PC limite superior das gamas de teste usadas Diário Definido na carta de controlo Nitritos Recuperação (exceto na análise de CQO) Mensal por gama de teste usada, por matriz e em dois níveis de fortificação 85% % Rec. 115%
CONTROLO QUALIDADE EXTERNO Parâmetro Ano Ronda Matriz Técnica Valor Valor Avaliação Unidades z-score obtido alvo Lab. CQO dissolvido 2012 AQ423 Residuais Fotometria - LCK514 261,0 321,0 mg/l O2-1,87 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK514 748 792 mg/l O2-0,56 056 Satisfatório 2012 WP12-1-229 Residuais Fotometria - LCK314 130 154 mg/l O2-0,69 Satisfatório 2012 AQ423 Residuais Fotometria - LCK514 583 552 mg/l O2 0,75 Satisfatório CQO total 2012 AQ427 Residuais Fotometria - LCK414 153,0 151,7 mg/l O2 0,11 Satisfatório 2012 AQ429 Natu/Cons Fotometria - LCK414 52,8 54,6 mg/l O2-0,36 036 Satisfatório 2013 AQ441 Natu/Cons Fotometria - LCK314 59,0 60,1 mg/l O2-0,22 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK514 1358 1358 mg/l O2-0,38 Satisfatório CQO (gama alta) 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK014 4685 4571 mg/l O2 0,50 Satisfatório CQO (gama baixa) a) 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK314 20,3 19,99 m/l mg/l O2 020 0,20 Satisfatório 2012 WP12-1-229 Residuais Fotometria - LCK350 4,52 4,9 mg/l -1,17 Satisfatório 2012 AQ423 Residuais Fotometria - LCK350 71,6 69,6 mg/l P 0,38 Satisfatório Fósforo total 2012 AQ427 Residuais Fotometria - LCK350 6,10 5,90 mg/l P 0,45 Satisfatório 2012 AQ429 Nt/C Natu/Cons Fotometria t - LCK348 083 0,83 066 0,66 mg/l P 258 2,58 Questionável 2013 AQ441 Natu/Cons Fotometria - LCK348 0,703 0,58 mg/l P 2,12 Questionável 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK350 7,63 7,5 mg/l P 0,18 Satisfatório
CONTROLO QUALIDADE EXTERNO Parâmetro Ano Ronda Matriz Técnica Valor Valor Avaliação Unidades z-score obtido alvo Lab. 2012 WP12-1-229 Residuais Fotometria - LCK303 14,3 14,7 mg/l N 1,26 Satisfatório 2012 AQ423 Residuais Fotometria - LCK303 23,6 24,3 mg/l N -0,38 038 Satisfatório Azoto amoniacal 2012 AQ427 Residuais Fotometria - LCK303 7,39 7,92 mg/l N -0,89 Satisfatório 2012 AQ429 Natu/Cons Fotometria - LCK304 0,40 0,37 mg/l NH4 0,93 Satisfatório 2013 AQ441 Natu/Cons Fotometria - LCK304 0,414 0,415 mg/l NH4-0,02 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK303 13,4 14,3 mg/l NH4-0,89 Satisfatório 2012 AQ423 Residuais Fotometria - LCK338 40,7 47,2 mg/l N -1,38 Satisfatório Azoto total 2012 AQ427 Residuais Fotometria - LCK138 21,4 20,7 mg/l N 0,34 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK238 32,5 33,3 mg/l N -0,24 Satisfatório Nitratos Nitritos 2012 AQ429 Natu/Cons Fotometria - LCK339 11,7 12,1 mg/l NO3-0,41 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK339 17,5 16,7 mg/l NO3 0,67 Satisfatório 2012 AQ429 Natu/Cons Fotometria - LCK341 0,29 0,27 mg/l NO2 1,24 Satisfatório 2013 AQ441 Natu/Cons Fotometria - LCK341 0,149 0,162 mg/l NO2-1,07 Satisfatório 2013 AQ443 Residuais Fotometria - LCK341 5,16 4,67 mg/l NO2 1,40 Satisfatório
VANTAGENS Método fácil, rápido, versátil e fiável Redução de erros devido a dosagem de reagentes Maior segurança para os utilizadores Reduzido volume de reagentes / resíduos Leitura automática por leitura de código de barras DESVANTAGENS Muito dependente de mão-de-obra Reagentes dispendiosos (preço por cuvete: 1,42 a 2,57 )
CONTACTO Raquel Freitas r.freitas@aguasdoalgarve.pt g Muito obrigada!