ESCOLA POLITÉCNICA DA UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais MATERIAIS CERÂMICOS

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ESCOLA POLITÉCNICA DA UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais MATERIAIS CERÂMICOS PMT 2100 - Introdução à Ciência dos Materiais para Engenharia 2º semestre de 2005

Roteiro da Aula 2 Materiais Cerâmicos : principais propriedades e produtos Estrutura Materiais cristalinos e amorfos Defeitos Classificação dos Materiais Cerâmicos Vidros Características e processamento Têmpera Materiais Cerâmicos Cristalinos Conformação Secagem Queima Microestrutura Cerâmicas de Alto Desempenho.

Materiais Cerâmicos 3 A característica comum a estes materiais é serem constituídos de elementos metálicos e elementos não metálicos, ligados por ligações de caráter misto, iônico-covalente. Os materiais cerâmicos apresentam alto ponto de fusão. São geralmente isolantes elétricos, embora possam existir materiais cerâmicos semicondutoras, condutores e até mesmo supercondutores (estes dois últimos, em faixas específicas de temperatura). São comumente estáveis sob condições ambientais severas. Os materiais cerâmicos são geralmente duros e frágeis. Os principais materiais cerâmicos são: Materiais Cerâmicos Tradicionais : cerâmicas estruturais, louças, refratários (provenientes de matérias primas argilosas). Vidros e Vitro-Cerâmicas. Abrasivos. Cimentos. Cerâmicas Avançadas : aplicações eletro-eletrônicas, térmicas, mecânicas, ópticas, químicas, bio-médicas.

Estrutura dos Materiais Cerâmicos 4 Cerâmicas Cristalinas Vidros (Cerâmicas Não-Cristalinas) Em geral, a estrutura cristalina dos materiais cerâmicos é mais complexa que a dos metais, uma vez que eles são compostos pelo menos por dois elementos, em que cada tipo de átomo ocupa posições determinadas no reticulado cristalino. Exemplo : Titanato de Bário (BaTiO 3 ) Material Piezoelétrico Estrutura tipo A m B n X p

Estrutura dos Materiais Cerâmicos - Defeitos 5 Cátion intersticial Defeito de Schottky Lacuna aniônica Lacuna catiônica Defeito de Frenkel

Classificação dos Materiais Cerâmicos Baseada na Aplicação 6

Vidros 7 Principal tipo de vidro : vidro de sílica Sólido não cristalino que apresenta apenas ordenação atômica de curto alcance. Composição Química Principal óxido: SiO 2 ; outros óxidos: CaO, Na 2 O, K 2 O e Al 2 O 3. Material muito comum na vida cotidiana Exemplos: embalagens, janelas, lentes, fibra de vidro. Os produtos de vidro são conformados (moldados) a quente, quando o material está fundido (apresentando-se como um material de elevada viscosidade, que pode ser deformado plasticamente sem se romper).

Tipos de vidros 8 tipo de vidro composição (% em massa) SiO 2 Na 2 O CaO Al 2 O 3 B 2 O 3 outros características e aplicações sílica fundida 96% de sílica > 99,5 alta temperatura de fusão, baixo coeficiente de expansão térmica (resistente ao choque térmico) 96 4 resistente ao choque térmico e ao ataque químico - material de laboratório (Vycor) borosilicatos (Pyrex) 81 3,5 2,5 13,0 resistente ao choque térmico e ao ataque químico - artigos de cozinha embalagem 74 16 5 1 4 MgO baixo ponto de fusão, facilmente moldado, durável fibra de vidro 55 16 15 14 4 MgO facilmente transformado em fibras- compositos polímeros - fibras de vidro vidro óptico (flint) 54 1 37PbO 8 K 2 O facilmente fabricado, resistente ao choque térmico, artigos de cozinha

Propriedades dos Vidros 9 Não ocorre cristalização (ordenação dos íons em uma estrutura cristalina) durante o resfriamento. Quando o líquido é resfriado, aumenta a sua viscosidade (e diminui o seu volume) até que a viscosidade aumente tanto que o material comece a apresentar o comportamento mecânico de um sólido. Não existe uma temperatura de fusão cristalina, mas uma temperatura de transição vítrea ( T g ).

Volume específico em função da temperatura 10 líquido Volume específico sólido amorfo líquido super resfriado cristalização sólido cristalino Tg temperatura de transição vítrea Tm temperatura de fusão cristalina T g Temperatura T m

Conformação de Produtos de Vidro 11 Ponto de deformação (Strain Point) abaixo desta temperatura o vidro fica frágil: viscosidade 3x10 14 P. Ponto de recozimento (Annealing Point) as tensões residuais podem ser eliminadas em até 15 min: viscosidade 10 13 P. Ponto de amolecimento (Softening Point) Máxima temperatura para evitar alterações dimensionais significativas: viscosidade 4x10 7 P. Ponto de trabalho (Working Point) O vidro pode ser facilmente deformado: viscosidade 10 4 P. Abaixo de uma viscosidade de 100 P O vidro pode ser considerado um líquido. Liquid behaviour Viscosidade em função da temperatura para diferentes tipos de vidro.

12 Prensagem Conformação de Produtos de Vidro Prensagem + Sopro Vidro Plano : Laminação Vidro Plano : Float Glass Fibras de Vidro

Tratamento térmico dos vidros - Têmpera 13 Exemplo de têmpera de um pára-brisas de automóvel. Região próxima à superfície COMPRESSÃO Região interna da placa TRAÇÃO Distribuição de tensões residuais na seção transversal de uma chapa de vidro temperada em decorrência das diferentes velocidades de resfriamento da superfície e o núcleo

Processos de Fabricação de Materiais Cerâmicos Cristalinos 14 Muitos materiais cerâmicos têm elevado ponto de fusão e apresentam dificuldade de conformação passando pelo estado líquido. A plasticidade necessária para sua moldagem é conseguida antes da queima, por meio de mistura das matérias primas em pó com um líquido. PROCESSAMENTO Preparação da matéria prima em pó. Mistura do pó com um líquido (geralmente água) para formar um material conformável : suspensão de alta fluidez ( barbotina ) ou massa plástica. Conformação da mistura (existem diferentes processos). Secagem das peças conformadas. Queima das peças após secagem. Acabamento final (quando necessário).

Técnicas de Fabricação dos Materiais Cerâmicos 15

Fabricação de Materiais Cerâmicos Métodos de Conformação 16 Prensagem simples: pisos e azulejos Prensagem isostática: vela do carro Extrusão: tubos e capilares, tijolos baianos Injeção:pequenas peças com formas complexas e rotor de turbinas Colagem de barbotina: sanitários, pias, vasos, artesanato Torneamento: xícaras e pratos

Fabricação de Materiais Cerâmicos Métodos de Conformação 17 Prensagem Uniaxial Prensagem Isostática Torneamento Extrusão Colagem com barbotina

Fabricação de Materiais Cerâmicos Secagem das Peças Conformadas 18 Na secagem ocorre perda de massa e retração pela remoção gradativa de umidade. A peça seca pode passar por uma etapa de acabamento: acabamento superficial e montagem das peças (por exemplo, asas das xícaras). aplicação de esmaltes ou vidrados.

Fabricação de materiais cerâmicos particulados Queima das peças após secagem 19 As peças são queimadas geralmente entre 900 o C e 1400 o C. Esta temperatura depende da composição da peça e das propriedades desejadas. Durante a queima ocorre um aumento da densidade e da resistência mecânica devido à combinação de diversos fatores, mencionados abaixo. Na queima ocorrem os seguintes fenômenos: Eliminação do material orgânico (dispersantes, ligantes, material orgânico nas argilas) decomposição e formação de novas fases de acordo com o diagrama de fases (formação de alumina, mulita e vidro a partir das argilas) Sinterização (eliminação da porosidade e densificação)

Sinterização durante a queima 20 O potencial para a sinterização é a diminuição da quantidade de superfície por unidade de volume. O transporte de massa ocorre por difusão. 1 2 Formação do pescoço 3 4 Representação esquemática de etapas do processo de sinterização Produto Cerâmico (alumina sinterizada) 2µm

Microestruturas de Produtos Cerâmicos 21 1 2 3 4 1. Tijolo refratário. Podem ser observados: entre os grãos, a presença de fase vítrea; um poro, no meio da foto. 2. Alumina (98% Al 2 O 3 ) utilizada como isolante elétrico. Os poros na microestrutura podem ser perfeitamente observados. 3. Alumina densa (99,7% Al 2 O 3 ), com grãos finos. 4. Peça para uso em alta temperatura e condição de alta resistência ao desgaste, em WC-Co, mostrando a presença de fase líquida entre os grãos.

Cerâmicas de alta tecnologia 22 Os processos de fabricação desses materiais podem diferir muito daqueles das cerâmicas tradicionais. As matérias primas são muito mais caras, porque tem qualidade muito melhor controlada (controle do nível de impurezas é crítico). As aplicações são baseadas em propriedades mais específicas: elétricas sensores de temperatura (NTC, PTC) ferroelétricos (capacitores, piezoelétricos) varistores (resistores não lineares) dielétricos (isolantes) térmicas químicas sensores de gases e vapores magnéticas ópticas biológicas

Exemplo de Aplicação: Microfone 23 Materiais Piezoelétricos Princípio de Funcionamento deformação gera tensão elétrica V Estrutura Cristalina do titanato de bário (BaTiO 3 ) tensão elétrica gera deformação

Funções mecânicas e térmicas 24 ferramentas de corte principais materiais: Al 2 O 3, TiC, TiN materiais resistentes em temperaturas elevadas principais materiais: SiC, Al 2 O 3, Si 3 N 4 turbinas, turbo-compressores e trocadores de calor

Ônibus Espacial 25

Aplicações químicas 26 sensores de gases principais materiais: ZrO 2 (O 2 ), ZnO, SnO 2, Fe 2 O 3 (H 2 O) alarme de vazamento de gases venenosos e hidrocarbonetos sensor de oxigênio em veículos automotores sensor de oxigênio na fabricação do aço

Aplicações biológicas 27 Próteses e implantes principais materiais: Al 2 O 3 (bio-inerte) e hidroxiapatita (bio-ativa) ossos artificiais, dentes e juntas

28 Capítulos do Callister tratados nesta aula Capítulo 13: seções 13.1 a 13.3; 13.5; 13.7; Resumo. Capítulo 14: seções 14-1 até 14-8; 14.15; 14.18; Resumo. Capítulo 23: seções 23-9 a 23-11 (aplicação do ônibus espacial).