Avaliação da Retenção de Metais Pesados de Escorrências Rodoviárias por Filtração Reactiva

Avaliação da Retenção de Metais Pesados de Escorrências Rodoviárias por Filtração Reactiva Paulo J. Ramísio 1, José M. P. Vieira 2 Universidade do Minho, Departamento de Engenharia Civil Azurém, P - 4800-058 Guimarães, Portugal RESUMO A degradação da qualidade de solos e águas subterrâneas causada por escorrências rodoviárias constitui um assunto de crescente preocupação e de interesse para a realização, a nível internacional, de variados programas de investigação e desenvolvimento. No presente trabalho apresentam-se os resultados de um projecto de investigação realizado com o objectivo de avaliar a eficiência de retenção de metais pesados provenientes de escorrências rodoviárias, usando, para tal, um meio filtrante constituído por materiais correntes e com propriedades conhecidas: areia e caulino. Os parâmetros de controlo para a experiência foram: ph, condutividade, temperatura, Zn, Cu, Pb, caudal e carga hidráulica. Os resultados experimentais mostram que o Zn é o metal com maior mobilidade, com eficiências de retenção a diminuíram para valores inferiores a 50% num período de 15, 70 e 110 dias, para os três diferentes meios filtrantes considerados. Para o Cu e Pb, e depois de um período experimental de 260 dias, as eficiências de retenção registadas são ainda superiores a 70% e 40% para o meio filtrante de areia, respectivamente, e superiores a 90% para os meios filtrantes de areia e caulino. Os ensaios de dessorção efectuados ao meio filtrante permitiram ainda confirmar a grande resistência à dessorção demonstrada pelas suas camadas reactivas. 1. INTRODUÇÃO Um grande número de metais pesados e micropoluentes orgânicos aparecem nas escorrências rodoviárias como resultado do tráfego automóvel. Cu, Pb, Zn e Cd - algumas vezes Ni e Cr - são considerados os mais importantes metais pesados associados a fontes estacionárias e móveis (Hvitved-Jacobsen, 2005). Estes metais encontram-se na fase dissolvida ou associados a partículas (Barbosa, 1999; Farm 2002). Ao contrário dos compostos orgânicos e xenobióticos, os metais são dificilmente degradados no ambiente. Como consequência estes elementos podem exercer simultaneamente um impacto toxicológico de curto prazo, caracterizado pela concentração ou actividade, e um impacto de longo prazo, caracterizada pela acumulação da sua massa (Sansalone, 1996). Entre as estratégias propostas para o controlo da poluição por escorrências rodoviárias, encontram-se os métodos de infiltração, os métodos de detenção, os filtros com vegetação e as 1 Doutor em Eng. Civil, Professor Auxiliar (pramisio@civil.uminho.pt) 2 Doutor em Eng. Civil, Professor Catedrático Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 75

zonas húmidas (Sansalone, 1996). Em sistemas de infiltração, segundo Farm (2002), os principais processos de imobilização de metais e nutrientes são a complexação e a precipitação. Usando lagoas de infiltração as partículas podem ser retidas nas camadas inferiores da lagoa, mas os metais pesados dissolvidos podem ainda contaminar os aquíferos. Mesmo com a utilização de bacias de detenção, onde as partículas podem decantar, pequenas partículas e metais pesados na forma dissolvida podem ainda contribuir para a contaminação das águas receptoras. Assim, para o desenvolvimento de uma estratégia de imobilização dos metais pesados é importante a caracterização do seu fraccionamento em escorrências de pavimentos rodoviários (Sansalone, 1996). Outra razão para o conhecimento do fraccionamento é que os metais pesados têm maior impacto no meio ambiente e na saúde humana na forma dissolvida. Estudos de caracterização de escorrências de auto-estradas têm mostrado que Zn, Cd, Ni e Cu se encontram predominantemente na forma dissolvida, o Pb e Cr igualmente distribuídos entre as duas formas, enquanto o Fe e Al estão predominantemente ligados a partículas (Hvitved-Jacobsen, 2005; Sansalone, 1996). O desenvolvimento de uma técnica de retenção "in situ, aplicando minerais naturais com baixa variabilidade das suas propriedades, pode ajudar a desenvolver um protótipo de uma solução técnica para a redução da poluição por metais pesados escorrências rodoviárias. A fracção dissolvida pode ser imobilizada através da sorção, e a fracção particulada através dos mecanismos de filtração (Scheidegger e Sparks, 1996). Estudos experimentais com diferentes tipos de meio filtrante, foram já realizadas à escala laboratorial: areia revestida a óxido de ferro, zeólitos naturais e carvão activado granular (Farm, 2002). A utilização de minerais naturais para a materialização da camada reactiva do meio filtrante pode contribuir para a viabilidade prática desta solução técnica à escala real. No entanto, o comportamento dos metais pesados imobilizada por dessorção química deve ser conhecido, uma vez que por este processo os metais pesados retidos podem voltar à forma dissolvida. Assim, o comportamento dos metais pesados retidos à dessorção é relevante. Um programa de investigação foi desenvolvido com o objectivo de avaliar a eficiência, os processos e os fenómenos associados à retenção de metais pesados, num filtro com areia e caulino como meio filtrante. Com base num trabalho experimental, à escala piloto, e com um ano de duração, será apresentado a partição dos metais pesados na escorrência sintética, o comportamento hidráulico, a eficiência de retenção dos metais pesados dissolvidos e a resistência à libertação dos metais retidos por dessorção química. Os parâmetros de controlo para as experiências foram o ph, condutividade, temperatura, Zn, Cu, Pb, caudal e carga hidráulica. 2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL 2.1. Instalação experimental A instalação experimental foi materializada com recurso a dois reservatórios e três colunas cilíndricas de polietileno transparente, com um diâmetro interior de 172 mm. O esquema da instalação é representado na Figura 1. 76 Engenharia Civil UM Número 33, 2008

Reservatório Trop-plein Areia Areia Areia 100% Areia 90% Areia + 10% Caulinite 80% Areia + 20% Caulinite Areia Areia Areia Fig. 1 Representação esquemática da instalação experimental Os suportes inferiores das colunas foram construídos de modo a permitir um movimento deslizante do meio filtrante no fim do período experimental. A carga hidráulica a jusante foi mantida constante através de um descarregador, permitindo assim uma fácil leitura da perda de carga no meio filtrante. (Figura 2). Meio Filtrante Estrutura de suporte Areia Fig. 2 a) Das Colunas Effluent b) Pormenores das colunas (medidas em mm): a) Suporte inferior; b) Descarregador Em cada coluna, foram previstos diferentes meios filtrantes, cada um dos quais com 700 mm de altura: areia na coluna C1; 10% de caulino e 90% de areia na coluna C2; 20% de caulino e 80% de areia na coluna C3. Para protecção do meio filtrante foi prevista uma camada de 100 mm de areia, na parte superior e inferior do meio filtrante. A composição do meio filtrante foi definida com base na condutividade hidráulica obtida em estudos experimentais preliminares Na Tabela 1 são apresentados os detalhes dos materiais usados no meio filtrante, para cada uma das colunas. Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 77

Tabela 1 Peso do material filtrante (g) Coluna C1 Coluna C2 Coluna C3 Camada Areia Areia Caulino Areia Caulino Camada superior 3.522,4 3.522,4 3.522,4 - Meio filtrante 24.705,8 22.235,2 2.4705,8 19.764,8 4.9411,7 Camada inferior 3.522,4 3.522,4 3.522,4 - Total 31.750,6 31.750,6 31.750,6 Caulino Nas Tabelas 2 e 3 são apresentadas a composição química do caulino utilizada e os resultados da análise granulométrica. Tabela 2 Composição química do caulino (Fluorescência de Raio X) Composição (%) SiO 2 48,1 Al 2 O 3 35,5 K 2 O 2,0 Fe 2 O 3 1,7 MgO 0,3 Na 2 O 0,2 TiO 2 0,2 CaO 0,13 Perdas na ignição 12,0 Tabela 3 Análise granulométrica do caulino (serigraph) Partículas (%) < 30 m < 10 m < 5 m < 2 m µ 98 ± 1 µ 73 ± 3 µ 50 ± 4 µ 30 ± 4 Os minerais argilosos têm grande superfície específica. A caulinite apresenta valores típicos de 15 a 50 m 2 /g, os quais são tipicamente inferiores aos característicos da montemorilonite (150 a 800 m 2 /g). A capacidade de troca catiónica (CTC) é definida como o máximo de catiões que um mineral argiloso pode trocar (Gomes, 1986). A CTC do caulino utilizado foi de 3 meq/100g, obtido através da saturação da uma solução de acetato de amónia, e a sua superfície específica foi estimada em 4,5 m 2 /g pelo método de azul de metileno. Areia As análises da areia usada na camada superior, meio filtrante e camada inferior, indicaram a seguinte composição mineralógica: 83% Quartzo; 13% Feldspato; 4% Mica; Caulinite: 0%. A distribuição granulométrica desta areia é apresentada na Figura 3. 78 Engenharia Civil UM Número 33, 2008

Passados Acumulados (%) 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 2 4 6 8 10 Peneiro (mm) Fig. 3 Distribuição granulométrica da areia Efluente sintético As colunas foram alimentadas, individualmente, com um efluente sintético representativo da contribuição de metais pesados de escorrências rodoviárias. Este efluente foi preparado com base na diluição de Acetato de Zinco ( CH 3 COO) 2 Zn 2H 2 O), Acetato de Cobre ( OOCCH 3 ) 2 Cu H 2 O) e Acetato de Chumbo ( CH 3 COO) 2 Pb 3H 2 O). A solubilidade máxima destes compostos, a 20ºC, é de: 430 g/l, 72 g/l e 410 g/l, respectivamente. 2.2. Condições de operação A cada coluna foi aplicado um caudal constante de 10 L/d de efluente sintético com a seguinte concentração de metais: 8,0 mg Zn /L, 1,0 mg Cu /L, 0,1 mg Pb /L. Depois da redução significativa da retenção do Zn (ocorrido no dia 156), as concentrações de Cu e Pb foram duplicadas. A taxa de aplicação hidráulica foi de 0,43 m/d (157 m/ano). A concentração do Carbono Orgânico Total (COT) relacionada com o acetato, na concentração inicial, foi de 6,72 mg C/L, com a seguinte contribuição: Zn-5,870 mg C/L (87,38 %); Cu-0,7553 mg C/L (11,24 %) e Pb-0,09266 mg C/L (1,38 %). Devido ao longo período experimental, com vista a avaliar a variação da concentração inicial de metais pesados dissolvidos no efluente (p.e. biosorção, precipitação, etc ), para além das análises ao efluente sintético preparado foi analisado o efluente de alimentação das colunas. Na Figura 4 são apresentados os resultados obtidos no período experimental. 10,00 9,00 8,00 Cu, Pb, Zn (mg/l) 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 Zn Cu Pb 2,00 1,00 0,00 Fig. 4 Concentração de metais pesados no efluente sintético e na alimentação das colunas A eficiência de retenção de metais pesados, em cada coluna, foi calculada com base nas concentrações dos metais pesados dissolvidos das amostras do efluente na entrada e na saída das colunas. S l Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 79

As análises foram efectuadas com base em metodologias normalizadas (APHA, 1997). Todo o material de vidro em contacto com as amostras foi lavado com ácido nítrico e água desionisada. Imediatamente após a colheita das amostras, foram medidos os parâmetros físicoquímicos (ph, condutividade e temperatura) e a carga hidráulica. As amostras foram posteriormente filtradas numa membrana com uma porosidade de 0.45 µm, de modo a quantificar a fracção dissolvida dos metais pesados, e acidificadas a ph inferior a 2 com HNO 3. Todas as amostras foram depois armazenadas a 4ºC. O Pb foi analisado por Espectrometria de Absorção Atómica em Câmara de Grafite (GFAAS), enquanto o Zn foi analisado por Espectrometria de Emissão Atómica de Plasma Indutivo (ICP-AES). O Cu foi analisado por GFAAS ou ICP. Os limites de detecção foram de 0,001 mg/l (GFAAS) e 0,01 mg/l (ICP-AES) para o Cu, 0,002 mg/l (GFAAS) para o Pb, 0,01 mg/l (ICP-AES) para o Zn. 2.3. Ensaios de dessorção No final do período experimental, e para cada coluna, o meio filtrante foi separado em 6 camadas e numeradas de 1 a 6, da base para o topo. Amostras representativas de cada camada foram submetidas a dessorção química. Os ensaios de dessorção foram realizados através de uma agitação a 55 rpm, durante 24 horas, de uma solução constituída por: 2,5 ml de 0,1 M NaNO 3, 2,5 g do meio filtrante seco ao ar e 247,5 ml de água desionizada. Para cada camada, foram realizados dois ensaios de dessorção diferentes. O primeiro resultante da mistura a 55 rpm, e durante 24 horas, sem alterar o ph desta solução (denominado ph6), e o segundo com o mesmo procedimento, mas acidificado a solução a ph = 2 com HNO 3, (denominado ph2). A evolução do ph com o tempo foi controlada. As amostras obtidas após a mistura durante 24 horas foram filtrados numa membrana com 0,45 µm de porosidade, acidificadas com HNO 3 a ph inferior a 2 e mantidas a 4 º C antes da análise analítica. Foi ainda efectuada uma observação em microscópio electrónico, a fim de avaliar a retenção de partículas de metais pesados na filtração membrana. 3. AVALIAÇÃO DA EFICIÊNCIA DE RETENÇÃO DE METAIS PESADOS DISSOLVIDOS Durante o funcionamento da instalação experimental foram recolhidas amostras do efluente sintético, no reservatório de alimentação e na saída das colunas. Na Tabela 5 são apresentados os valores mínimos, máximos e médios obtidos para temperatura, condutividade e ph. A Figura 5 apresenta uma observação em microscópio electrónico à membrana de filtração utilizada, de modo a avaliar a retenção de metais pesados associados a partículas e os microrganismos presentes no efluente sintético. Tabela 4 Resultados Físico-químicos Local Temperatura (ºC) Condutividade ( µ S ) ph Min Max Méd Min Max Méd Min Max Méd Reservatório 16,4 25,8 21,3 90 132 102 6,93 7,85 7,5 Efluente de C1 16,0 25,8 22,5 80 123 97 6,99 7,81 7,5 Efluente de C2 16,2 25,6 22,5 77 115 93 7,11 7,90 7,6 Efluente de C3 16,2 25,7 22,5 84 109 93 7,08 8,01 7,5 80 Engenharia Civil UM Número 33, 2008

Verificou-se que os metais pesados associados a partículas retidos na membrana filtrante da alimentação das colunas foram superiores aos presentes no efluente das mesmas. A presença de Pb ocorreu preferencialmente em pequenas partículas esféricas isoladas (Figura 5a) enquanto o Cobre e Zinco apareciam normalmente juntos e com uma distribuição espacial mais homogénea (Figura 5b). a) b) Fig. 5 Metais pesados associados a partículas O resultado da observação do biofilme formado no reservatório superior e retido na membrana filtrante é apresentado na Figura 6. Fig. 6 Biofilme e microrganismos no efluente As eficiências de retenção dos metais pesados estudados são apresentadas na Figura 7. Os resultados experimentais mostram que o Zn é o metal com a maior mobilidade, com eficiências de retenção a diminuírem para valores inferiores a 50% em períodos de 15, 70 e 110 dias, para as colunas 1, 2 e 3, respectivamente. Para o Cu e Pb, e depois de 260 dias de experiência, as eficiências de retenção obtidas foram superiores a 70% e 40%, respectivamente, na Coluna 1, e superiores a 90% nas colunas com meio filtrante de areia e caulino. As diferentes eficiências de retenção do Zn observados nas três colunas sugerem uma relação directa com as características do meio filtrante, uma vez que a variação temporal da eficiência de retenção na Coluna 2, com 10% de caulino, foi praticamente o dobro da verificada na Coluna 3, com 20% de caulino no meio filtrante. Embora outros processos possam ocorrer, estes resultados indicam que a CTC é relevante e portanto a sorção pode ser o fenómeno predominante. 100 80 60 40 Zn Cu Pb 20 0 1 15 29 43 57 71 85 99 113 127 141 155 169 183 197 211 225 239 253-20 -40 Tempo (dias) a) Coluna 1 Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 81

100 80 60 40 20 Zn Cu Pb 0 100 1 15 29 43 57 71 85 99 113 127 141 155 169 183 197 211 225 239 253 Tempo (dias) b) Coluna 2 80 60 Zn Cu Pb 40 20 0 1 15 29 43 57 71 85 99 113 127 141 155 169 183 197 211 225 239 253 Tempo (dias) c) Coluna 3 Fig. 7 Eficiências de retenção de metais pesados (%) As eficiências de retenção de Cu e Pb foram altas, mesmo para a coluna com o meio filtrante de areia. As eficiências de retenção destes metais não são tão dependentes dos materiais do meio filtrante, como se verificou para o Zn, o que pode indicar que a complexação superficial e a precipitação podem ter um papel mais importante do que para aquele metal. 4. AVALIAÇÃO DA DISPONIBILIDADE AMBIENTAL DOS METAIS PESADOS RETIDOS No final do período experimental, o meio filtrante foi removido e separado em seis camadas. Amostras representativas de cada camada foram pesadas e submetida a dessorção química. Os resultados de dessorção a ph2 e a ph6 para colunas C1, C2 e C3, são apresentadas nas Tabelas 1, 2 e 3, respectivamente. Embora outros métodos possam ser utilizados, neste trabalho, a massa total de metais será avaliada pelos valores obtidos nos ensaios de dessorção a ph2. As eficiências de retenção e os resultados dos ensaios de dessorção podem ser usados para estimar a fracção de metais que podem ser dessorbidos, a ph6 e, deste modo, contribuir para a contaminação das águas receptoras. Tabela 5 Coluna C1: Concentrações de Zn, Cu e Pb nos ensaios de dessorção. Camada Zn (mg/l) Cu (mg/l) Pb (mg/l) ph2 ph6 ph2 ph6 ph2 ph6 C1-1 0,86 0,40 0,52 0,21 0,252 0,064 C1-2 0,65 0,49 0,58 0,36 0,199 0,087 C1-3 0,65 0,58 0,54 0,45 0,192 0,111 C1-4 0,68 0,63 0,64 0,62 0,199 0,184 C1-5 0,73 0,64 0,76 0,69 0,249 0,191 C1-6 0,61 0,60 1,28 1,26 0,287 0,291 82 Engenharia Civil UM Número 33, 2008

Tabela 6 Coluna C2: Concentrações de Zn, Cu e Pb nos ensaios de dessorção. Cu (mg/l) ph2 ph6 0,39 0,091 0,23 0,006 0,32 0,008 1,19 0,036 5,06 0,051 3,38 0,23 Pb (mg/l) ph2 0,327 ph6 0,063 0,128 0,004 0,189 0,004 0,703 0,021 1,37 0,058 0,876 0,078 Tabela 7 Coluna C3: Concentrações de Zn, Cu e Pb nos ensaios de dessorção. Camada Zn (mg/l) ph2 ph6 C2-1 C2-2 C2-3 C2-4 C2-5 C2-6 1,15 4,49 4,47 4,87 5,87 2,00 0,62 0,59 0,59 0,64 0,69 0,70 Camada Zn (mg/l) ph2 ph6 C3-1 C3-2 C3-3 C3-4 C3-5 C3-6 0,86 0,65 0,65 0,68 0,73 0,61 0,40 0,49 0,58 0,63 0,64 0,60 Cu (mg/l) ph2 ph6 0,52 0,21 0,58 0,36 0,54 0,45 0,64 0,62 0,76 0,69 1,28 1,26 Pb (mg/l) ph2 0,252 ph6 0,064 0,1999 0,087 0,192 0,111 0,1999 0,184 0,249 0,191 0,287 0,291 Serão analisados e comparados os valores de Zn, Cu e dessorção, para as três colunas de filtração. Pb resultantes dos ensaios de Coluna C1 Os resultados obtidos nos ensaios de dessorção da coluna C1, com um meio filtrante de areia, demonstram pequenas variações nos resultados de dessorção a ph2 e a ph6. O Zn apresenta as menores variações dos resultados nas diferentes camadas, enquanto que os resultados obtidos para Cu e Pb apresentam maiores diferenças nas camadas inferiores, embora estes valores se aproximem à medida que profundidade diminui. Fig. 2. Coluna C1: Razão da massa de metais retida a ph6 e ph2. Estes resultados sugerem que embora os metais pesados sejam retidos no meio filtrantes constituído por areia, uma grande percentagem destes metais são a libertados do filtro a ph6, como é apresentado na Figura 2. A relevância de cada camada, na retenção total de Zn, Cu e Pb, a ph2 e ph6, para a coluna C1 é ilustrado na Figura 3. Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 83

Fig. 3. Coluna C1: Contribuição de cada A ph2 todas as camadas reactivas são igualmente relevantes. A ph6 a massa de metais pesados retidos é menor nas camadas a maior profundidade. Grandes retenções de Cu e Pb na camada superior sugere a ocorrência de precipitação e retenção de metais pesados associados a partículas, fenómenos favoráveis do ponto de vista da protecção de águas receptoras. Coluna C2 camada na e ph6. retenção global dos metais pesados a ph2 Nesta coluna, onde as camadas reactivas são constituídas por 5% de caulino e 95% de areia, os metais pesados retidos foram consideravelmente maiores do que os verificados na coluna C1. Nas camadas reactivas a libertação de metais pesados, a ph6, variou de 12% para Zn a valores inferiores a 5% para Cu e Pb, relativamente aos valores equivalentes registados a ph2. Na camada superior foram observadas grandes retenções de Zn e Pb. Fig. 4. Coluna C2: Razão da massa de metais retida a ph6 e ph2. Para o Zn, a relevância das diferentes camadas na retenção global desta coluna é semelhante a ph2 e ph6, possivelmente devido ao avanço do Zn no meio filtrante. Para o Cu e Pb, a maior retenção foi verificada nas camadas reactivas superiores como é apresentado na Figura 5. Fig. 5. Coluna C2: Contribuição de cada camada na e ph6. retenção global dos metais pesados a ph2 84 Engenharia Civil UM Número 33, 2008

Coluna C3 Os resultados obtidos na Coluna C3 são semelhantes aos obtidos na Coluna C2. Os metais liberados a ph6 foram ligeiramente superiores para o Zn, do que os verificadas na coluna C2, com cerca de 15%, e quase os mesmos valores de Cu e Pb, perto de 5%. Fig. 6. Coluna C3: Razão da massa de metais retida a ph6 e ph2. A camada superior do filtro reactivo demonstra maior retenção do que as camadas inferiores, possivelmente devido à ausência de um avanço dos metais retidos ao longo da coluna de filtração. Foi ainda verificada uma maior resistência à dessorção dos metais presentes nas camadas reactivas. Os metais pesados libertados a ph6 apresentam também menores valores nas camadas inferiores, o que é um resultado favorável em termos de protecção das águas subterrâneas. Fig. 7. Coluna C3: Contribuição de cada camada na e ph6. retenção global dos metais pesados a ph2 5. CONCLUSÕES Depois de um período experimental de um ano, os resultados experimentais demonstram que o Zn é o metal com maior mobilidade, com eficiências de retenção a diminuíram para valores inferiores a 50% num período de 15, 70 e 110 dias, paraa os três diferentes meios filtrantes considerados. As eficiências de retenção do Cu e Pb dissolvidos foram na coluna C1 de 70% e 40%, respectivamente, e acima de 90% nas colunas C2 e C3. Estes valores demonstram não só grandes eficiências de retenção, mas também a grande longevidade deste filtro, nas condições experimentais. Os resultados obtidos nos ensaioss de dessorção química permitiramm avaliar a retenção de metais pesados nas diferentes camadas do meio filtrante e a sua disponibilidade ambiental a ph6. Na coluna C1, com um filtro filtrante constituídoo unicamente por areia, uma quantidade significativa dos metais pesados retidos foram libertados. Mas, nas colunas C2 e C3, foi registada uma grande resistência à libertação dos metais retidos nas camadas reactivas por dessorção química, uma vez que a disponibilidade ambiental dos metais retidos, foi de 12% a 18% para Zn e inferior a 5% para o Cu e Pb. Assim, com base nestee trabalho experimental, pode ser estabelecida uma ligação entre a presença das camadas reactivas e as grandes eficiências de retenção de metais pesados. Número 33, 2008 Engenharia Civil UM 85

Além disso, uma forte resistência a dessorção de metais pesados retidos nas camadas reactivas ficou demonstrada. Os resultados obtidos neste projecto de investigação são encorajadores para o desenvolvimento de soluções inovadoras de engenharia para a retenção de metais pesados em escorrências rodoviárias, contribuindo deste modo para a protecção águas superficiais e subterrâneas. 6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS Barbosa A.E., Highway runoff pollution and design of infiltration ponds for pollutant retention in semi-arid climates, Ph.D. thesis, Aalborg University, Aalborg, 52 pp. (1999). Farm C., Metal sorption to natural filter substrates for storm water treatment - column studies. The Science of the Total Environment 298:17-24 (2002). Gomes C.F., Argilas - O que são e para que servem. Fundação Caloust Gulbenkian (1986). Hvitved-Jacobsen T., Vollertsen J., Urban Storm Drainage. Pollution - Concepts and Engineering, Ph.D. Course: Process Engineering of Urban and Highway Runoff, Aalborg (2005). Sansalone J.J., Fractionation of heavy metals in pavement runoff. The Science of the Total Environment, 189/190: 371-378 (1996). Sansalone J.J., Adsorptive infiltration of metals in urban drainage - media characteristics. The Science of the Total Environment, 253: 179-188 (1999). Scheidegger A.M., Sparks D.L., A critical assessment of sorption-desorption mechanisms at the soil water interface. Soil Science, 161: 813-831 (1996). American Public Health Association (APHA), American Water Works Association, Water Environment Association. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th Ed., (1995). 86 Engenharia Civil UM Número 33, 2008