1 COMENÁRIO DA PROVA FOLHA DE DADOS Constantes: Constante de Faraday = 965 C. mol 1 R = 2, cal. mol 1. K 1 = 8,314. mol 1. K 1 =,82 atm. L. mol 1. K 1 K w = 1, x 1 14, a 25 ºC. log 2 =,3 log 3 =,48 log 7 =,85 2 1/2 = 1,4 Equações: G = G + R ln K E = E R/(nF) ln Q 1. 1, mol de ácido acético é adicionado a uma solução de 1, mol de álcool etílico e 36 g de água. Aguarda-se que o meio formado atinja o equilíbrio à temperatura eq, quando se verifica que a sua composição contém,5 mol de éster e o restante de ácido acético, etanol e H 2 O. Calcule quantos mols de éster poderiam ser formados no equilíbrio, à mesma temperatura eq, se 2, mols de etanol puro fossem misturados a 1, mol de ácido acético num recipiente seco. Considere o quadro de equilíbrio em número de mol para a primeira reação: x =,5 mol ( 2 + x). x 2,5.,5 k = = = 5 1 x 1 x,5.,5 ( ) ( ) Para o segundo equilíbrio: Ácido Álcool Éster Água Início 1 2 Reação x x +x +x Equilíbrio 1 x 2 x x x k = xx. 1 x 2 x = 5 x =,87 mol ( ) ( ) n ( éster ) =,87 mol Ácido Álcool Éster Água Início 1 1 2 Reação x x +x +x Equilibrio 1 x 1-x x 2+x
2. Determine as fórmulas estruturais planas de todos os compostos derivados do benzeno que satisfazem as seguintes imposições: 2 i) em 1 mol do composto encontram-se 16 g de oxigênio e 7 mols de carbono; ii) o elemento carbono corresponde a 77,78% em massa do composto; e iii) em 21,6 g do composto encontram-se 1,6 g de hidrogênio. i) C x H y O z : x = 7 e z = 1 ii) 21,6 g do composto 1% 1,6 g w% w = 7,41% iii) 77,78% de C + 7,41% de H + x% de O = 1% x = 14,81% de oxigênio Voltando a (i): 16 g de oxigênio 14,81% y 7,41% y = 8 g de hidrogênio = 8 mol de hidrogênio Conclusão: C 7 H 8 O OH OH OH O HO 3. As aminas biogênicas (AB) são bases orgânicas tóxicas produzidas pela descarboxilação de aminoácidos por microrganismos, que podem ser encontradas como contaminantes em diversos alimentos. Dadas as estruturas das AB feniletilamina (1), putrescina (2), cadaverina (3), espermidina (4) e espermina (5) abaixo, determine o nome de cada uma dessas moléculas de acordo com as normas da IUPAC. a) 4-(2-aminoetil)fenol b) butano-1,4-diamina c) pentano-1,5-diamina d) N-(3-aminoprpil)butano-1,4-diamina e) N,N-bis(3-aminopropil)butano-1,4-diamina
3 4. O N (2,4,6 - trinitrotolueno) é um composto químico com propriedades combustíveis e explosivas. Em condições específicas e controladas, m gramas de N entram em combustão completa em presença de ar estequiométrico sem detonar ou explodir. Os produtos dessa reação foram coletados e transferidos para um sistema de captura de 82 L. Ao atingirem equilíbrio térmico com o ambiente (27 C), a pressão registrada no sistema de captura foi de 1,77 atm. Assumindo que a hipótese do gás ideal é válida, que o ar é uma mistura de N 2 e O 2 na proporção volumétrica de 4:1, que todo o nitrogênio existente nos produtos está na forma de uma única substância simples e que não existem produtos sólidos, determine o valor de m. O 2 N NO 2 NO 2 C 7 H 5 N 3 O 6 MM = 227 g/mol 2 C 7 H 5 N 3 O 6 + 1,5 O 2 14 CO 2 + 5 H 2 O + 3 N 2 N 2 do ar = 4.1,5 Logo: 2 C 7 H 5 N 3 O 6 + 1,5 O 2 14 CO 2 + 5 H 2 O + 45 N 2 2 mol de N 59 mol de gases Pela equação de Clapeyron: 1,77.82 = n.,82. 3 n = 59 mol Portanto a massa de N que reage é a correspondente a 2 mol m(n) = 2.227 = 454 g OBS: Verifica-se que a pressão e a temperatura em que a amostra gasosa foi coletada são dados desnecessários para a resolução do problema. Servem apenas para verificar o resultado.
5. 1, kg de carbonato de cálcio, na temperatura de 298 K, é introduzido em um forno que opera a 11 kpa. O forno é então aquecido até a temperatura c na qual ocorrerá a calcinação do carbonato de cálcio. Sabendo-se que o módulo da variação da energia livre de Gibbs da reação de calcinação à temperatura c é igual a 1,7 k/mol, determine a temperatura de calcinação c e a quantidade de calor necessária à completa calcinação do carbonato. Despreze os efeitos de mistura e considere que, para o sistema reacional, aplicam-se as seguintes equações: 4 Dados: ΔG = ΔH ΔS ΔH = f + p H c S = Sf + cp Entalpias e entropias de formação a 298 K e capacidades caloríficas médias: CaCO CaO + CO 3 ( s) ( s) 2( g) mol ΔHf = 177 ; ΔSf = 158 ΔG = ΔH ΔS = 17 Δ > Kmol mol G, abaixo da temperatura c. ΔG só será negativo, em temperatura maior que c, em que ΔS > Δ H. Para 1 mol de carbonato de cálcio: ΔHf = 177 ; ΔSf = 158 ; ΔGf = 17 K CaCO CaO + CO 3 ( s) ( s) 2( g) Cálculo da variação do calor específico médio: Δ = p r c c c = p pm pm Logo: ΔG = ΔH ΔS 17 = 177 158 c c c c c = 152,53 K Quantidade de calor necessária: QΔ= Hf 177 = OBS.: A equação usada para a variação de entropia em sua forma original seria: f d p p f ( ( ) ( )) ΔS = ΔS + c = ΔS + c ln ln Aplicando os valores fornecidos, tem-se:.
( SCO c ( ( ) ( ))) ( ( ( ) ( ))) ( ( ( ) ( ))) 2 pco 2 f SCaO cpcao f SCaCO c 3 pcaco 3 f ( ΔSCO ΔSCaO ΔSCaCO ) ( cpco cpcao cpcaco ) ( ln( f ) ln( )) ΔS = Δ + ln ln + Δ + ln ln Δ + ln ln = = + + + = 2 3 2 3 = ( 213 + 39 94) + ( 54 + 56 11) ( ln( f ) ln( )) = 158 Kmol 5 6. O tetracloreto de carbono é um composto orgânico apolar, líquido à temperatura ambiente. Dentre outras aplicações, foi amplamente utilizado no século passado como solvente, como pesticida e na síntese de agentes refrigerantes. Seu emprego comercial, entretanto, foi progressivamente reduzido quando se tornaram evidentes os seus efeitos nocivos à saúde humana e ao meio ambiente. Estudos constataram que a inalação é a principal via de exposição ao tetracloreto de carbono para trabalhadores e para a população em geral em razão de sua pressão de vapor relativamente elevada e de sua lenta degradação no ambiente. G do tetracloreto de carbono, nos Supondo que as energias livres padrão de formação ( f ) estados líquido e vapor a 25 ºC, sejam 68,6 k/mol e 64, k/mol respectivamente, determine a sua pressão de vapor, à mesma temperatura, em função da constante e (número de Neper). C (graf) + 2Cl 2(g) CCl 4(l) ΔG f = 68,6 k/mol C (graf) + 2Cl 2(g) CCl 4(g) ΔG f = 64, k/mol Então na vaporização do CCl 4, temos: CCl 4(l) CCl 4(g) ΔG vap = 68,6 64 = 4,6 k/mol Na condição padrão e no estado de equilíbrio, temos: G = Q = K = p( CCl4)( pressão máxima de vapor no equilíbrio ) G = G + R lnq = 46 + 8,31.298. ln( p( CCl 4)) 46 ln p ( CCl4) = p CCl4 = e =,156 N / m 8,31.298 ( ) ( ) 1,86 2 7. Dê a configuração eletrônica no estado fundamental do elemento com número atômico Z = 79. Determine o período e o grupo da abela Periódica a que pertence o elemento. Z = 79 Configuração eletrônica: [Xe] 6s 2 4f 14 5d 9 Porém, a configuração mais estável para esse elemento seria: [Xe] 6s 1 4f 14 5d 1 O elemento pertence ao 6 período e ao grupo 11 da tabela periódica.
8. Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto. 6 a) mesmo composto b) enantiômeros c) mesmo composto
d) diasteroisômeros 7 e) diasteroisômeros 9. Determine o ph no ponto de equivalência da titulação de 25, ml de ácido hipocloroso aquoso (K a = 3 x 1 8 ) com concentração,1 mol/l, com hidróxido de potássio,2 mol/l, realizada a 25 ºC. Reação de neutralização: HClO + KOH KClO + H 2 O No ponto de equivalência: n(hclo) = n(koh),1.25.1 3 =,2.V B V B = 12,5 ml Com a neutralização total, ocorre a formação de 2,5.1 4 mol de KClO em um volume total de 25 ml da solução ácida, mais 12,5 ml da solução básica = 37,5 ml de solução. Considerando a hidrólise do ClO -, temos: 2,5.1 = = 37,5.1 4 2 ClO,66.1 mol / L 3 ClO H 2 O HClO OH Início,66.1 2 - Reação x - +x +x Equilíbrio,66.1-2 -x - x x 14 14 2 2 Kw 1 1 x x Kh = = = = Ka 3.1 3.1,66.1 x,66.1 x 4 = OH,46.1 mol / L poh = 4,33 ph = 9,67 8 8 2 2, x,66.1 2
1. A reação abaixo segue a mesma cinética do decaimento radioativo. 8 A 2 B + ½ C Ao se acompanhar analiticamente o desenvolvimento desta reação na temperatura 1, obtêm-se o Gráfico 1, o qual estabelece uma relação entre a concentração molar da substância A no meio reacional e o tempo de reação. Ao se conduzir esta mesma reação em diversas temperaturas, obtêm-se diferentes valores para a constante de velocidade de reação k, conforme os dados da abela 1. Finalmente, com um tratamento matemático dos dados da abela 1, pode-se construir o Gráfico 2, o qual fornece uma relação entre a constante de velocidade e a temperatura. Com base nas informações fornecidas, considerando ainda que ln 2 =,69 e que a constante universal dos gases é igual a 8,3 /mol.k, determine a) a temperatura 1 ; b) a energia de ativação, em k/mol, da reação. Equação de 1ª ordem: ln A ln A = kt. Ea Equação de Arrhenius: k = A.e R Ea ln( k) = ln( A) R Ea Ea k1 Ea 1 1 ln( k1) = ln( A) e ln( k2) = ln( A) ln = R1 R2 2 2 1 k R Determinação da velocidade a partir do gráfico: [A] =,2 mol/l ; t = s [A] =,6 mol/l; t = 7 s
9,6 ln =.7 = 1,7.1,2 3 1 k k s, que corresponde, pela tabela, a 55 C. ( ) 5 k1 = 3,2.1 298 K 25 C k = K C 3 2 5,2.1 338 (65 ) 5 k1 Ea 1 1 3,2.1 Ea 1 1 ln ln 18,52 / 3 2 = = = 2 1 5,2.1 8,3 338 298 Ea k mol k R a) 55 C b) Ea = 18,52 k / mol Equipe: Allan Eurico Nabuco Edward Eduardo Grillo Marco Rogério