E4 Concurso Público 4 Edital nº 4/ TECNÓLOGO prova prática/discursiva Leia com atenção as Instruções. Você recebeu do fiscal um caderno de respostas da prova prática/discursiva e este caderno de questões.. É sua responsabilidade verificar se o nome do cargo informado neste caderno de questões corresponde ao nome do cargo informado em seu caderno de respostas.. Você dispõe de 4 (quatro) horas para realizar a prova, incluindo a escrita no caderno de respostas. 4. Somente depois de decorrida uma hora do início da prova o candidato poderá entregar o seu caderno de respostas e retirarse da sala de prova (Edital 4/). 5. Somente será permitido levar seu caderno de questões faltando uma hora para o término estabelecido para o fim da prova (Edital 4/).. Após o término de sua prova, entregue obrigatoriamente o seu caderno de respostas ao fiscal. 7. É terminantemente vedado copiar respostas, em qualquer fase do concurso público (Edital 4/). 8. Os (três) últimos candidatos de cada sala somente poderão ser liberados juntos (Edital 4/). 9. Se você precisar de algum esclarecimento, consulte o fiscal. Somente após autorização para o início da prova:. Verifique, neste caderno de questões, se a numeração das questões e a paginação estão corretas.. Verifique, no caderno de respostas, se existem espaços suficientes para a transcrição das respostas de todas as questões existentes neste caderno de questões. Cronograma Previsto Prova Prática/Discursiva Divulgação do resultado preliminar da Prova Prática/Discursiva 4/4/4 Disponibilização da imagem do caderno de respostas da Prova Prática/Discursiva 4/4/4 Interposição de recurso contra as questões e o resultado preliminar da Prova Prática/ Discursiva 5 e /5/4 Divulgação do resultado do julgamento dos recursos contra as questões e o resultado preliminar da Prova Prática/Discursiva /5/4 Divulgação do resultado final da Prova Prática/Discursiva /5/4
QUESTÃO Um agente hipotético X é o principal alvo analítico para quantificação quando presente na analíse das urinas dos atletas. Tal análise é realizada através da CLUEEMEM, com uma coluna C8 de,8µm X, mm X 5 mm. Para determinar, quantitativamente, a concentração de X na urina do atleta, o primeiro passo é a construção de uma curva analítica de X, com utilização de padrão interno deuterado ( XD ). A amostra foi preparada em triplicata. A área do analito X na amostra e a área do PI ( XD ) encontramse na tabela abaixo. Replicatas Analito (área) Padrão interno (área) Replicata 74 9 Replicata 5 948 Replicata 8 77 A Razão analito/pi B As curvas analíticas são apresentadas abaixo: 5, 4,,, Curva Analí ca y =,x +,89 R =,994,,,, 4,, 8,,, Curva Analí ca Conc. (ng/ml) Razão analito/pi,5,,5, y =,9x +, R =,998,5,,, 4,, 8,,, Conc. (ng/ml) C Razão analito/pi,,8,,4,,,8,,4 Curva Analí ca y =,449x +,744 R =,988,,,, 4,, 8,,, De acordo com o exposto, responda: Conc. (ng/ml) Item A) Qual dos três gráficos apresentados é o mais adequado para proceder com a quantificação? Explique sua resposta. Qual a concentração em ng/ml do analito X na urina? Item B) É possível utilizar qualquer um dos três gráficos para proceder com a quantificação? Explique detalhadamente sua resposta.
Item C) Para quantificar Efedrina em urina humana e tendo disponível para utilização como padrão interno EfedrinaD, Pseudoefedrina e Catina (abaixo representados), qual dos três compostos seria selecionado? Apresente ao menos três argumentos, justificando sua escolha. EfedrinaD Pseudoefedrina Catina Item D) Um analista trabalha com uma fase móvel contendo uma mistura de tampão fosfato de sódio monobásico monohidratado e metanol. Quais são os cuidados necessários no preparo de L de fase móvel contendo uma mistura de tampão fosfato de sódio monobásico monohidratado,mol.l e metanol na proporção (:4)? Descreva detalhadamente a preparação desta fase. Item E) Quais são os cuidados necessários com o equipamento cromatográfico, quando se utiliza fase móvel contendo a mistura de tampão fosfato mm e metanol na proporção (4:)? Item F) Como deve ser realizada a preparação de uma fase móvel metanol / água (:7)? Quais os materiais de laboratório seriam utilizados? Explique detalhadamente, justificando sua resposta. 4
QUESTÃO O protocolo de preparação de amostra, para análise de estimulantes para fins de controle de dopagem, envolve uma série de etapas, que exigem conhecimento a respeito das principais técnicas utilizadas em laboratórios que trabalham com fármacos em fluidos biológicos. Considere o fluxograma e responda as questões a seguir: ml de urina humana Padrão interno Me ltestosterona (droga mãe) na concentração ng/ml 75 µl de tampão fosfato de sódio,8m ph 7, Ácido acé co glacial (se necessário) 5 µl da solução de enzima Escherichia Coli concentração 5U Agitar em vórtex por 5 segundos Hidrólise em banhomaria à 5 C durante hora 5 mg de tampão Na CO :NaHCO : ph 9 5 ml de me ltercbu léter Agitar em agitador mecânico rotatório durante min Centrífuga a rpm por min Separação de fases Evaporar a fase orgânica com corrente de N a 4 C Dissolver o resíduo com a mistura MeOH:H O :,,% ácido fórmico, 5mM NH 4 COOH Transferir as amostras para inserts inseridos em vials de ml Injetar em CLUEEMEM Item A) Por que se utiliza Metiltestosterona, droga mãe, como padrão interno? Item B) Qual a função do tampão fosfato de sódio,8m ph 7,? 5
Item C) Qual a função da hidrólise? A enzima utilizada na etapa de hidrólise é a βglicuronidase de Escherichia Coli, o que essa enzima cliva? Item D) Qual a função do tampão Na CO :NaHCO :? Por que o tampão é utilizado na forma sólida? Item E) Qual o solvente utilizado para extração dos analitos livres (desconjugados)? Item F) Descreva detalhadamente a etapa de separação de fases. Quais os cuidados que devemos ter nessa etapa? Item G) Descreva detalhadamente o preparo da mistura MeOH:H O :,,% ácido fórmico, 5mM NH 4 COOH. QUESTÃO O texto a seguir apresenta uma situação hipotética relacionada a atividade de controle de dopagem no esporte. Leia atentamente e responda ao que se pede sempre justificando à luz das normas da Agência Mundial AntiDopagem. Situação hipotética: Após a realização dos testes iniciais de análise, um analista suspeitou da presença de uma substância proibida a atletas. Como resultado, solicitou uma nova alíquota para análise, cujo método de confirmação inclui as técnicas de cromatografia em coluna e espectrometria de massas. A tabela a seguir apresenta, para o controle positivo e amostra, os dados de tempo de retenção (t R ) e abundância relativa entre três íons diagnósticos, previamente escolhidos durante o desenvolvimento e validação do método. Ressaltase que no controle negativo, o analito não foi observado, não sendo possível, portanto, a avaliação do tempo de retenção e espectro de massas. Tabela. Dados de tempo de retenção e abundância relativa entre três íons diagnósticos Controle Positivo Amostra t R (min),,95 Abundância Relativa Íon diagnóstico (m/z 4) Abundância Relativa Íon diagnóstico (m/z 45) 7 Abundância Relativa Íon diagnóstico (m/z ) 7 Imaginandose no papel do analista e com base nos dados disponíveis, classifique a amostra em questão como presumível, adversa, atípica ou negativa. Justifique sua resposta. QUESTÃO 4 A fim de oferecer suporte a uma pesquisa da área clínica, um laboratório analítico precisa desenvolver um método de análise capaz de detectar morfina e alguns de seus metabólitos em urina humana (Morfina, Morfinaglicuronídeo e Morfinaglicuronídeo) A, B e C, respectivamente, representados a seguir. A B C No estudo em questão, é importante para o grupo do estudo clínico que os resultados sejam expressos para cada composto separadamente, ou seja, é necessário conhecer as concentrações de cada composto individualmente. Descreva o desenvolvimento do método em questão, desde a extração da urina até a análise instrumental, indicando as melhores técnicas e práticas em cada etapa.
4 5 7 H Hidrogênio s Li Lítio [He]s Na Sódio [Ne]s 9 K Potássio [Ar]4s IA,79,94(),99 9,98 4 Mg Magnésio [Ne]s Ca Cálcio [Ar]4s Be Berílio [He]s Classificação Periódica dos Elementos IIA 9, 4,5 4,78(4) Sc CONSTANTES FÍSICAS FUNDAMENTAIS GRANDEZAS E UNIDADES DO SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES (SI) PREFIXOS SI UNIDADES NÃO PERTENCENTES AO SI NOME SÍMBOLO VALOR GRANDEZA FÍSICA NOME DA SÍMBOLO EXPRESSÃO EM TERMOS DAS Prefixos utilizados para formar os nomes GRANDEZA FÍSICA NOME DA UNIDADE SÍMBOLO EXPRESSÃO EM TER (b) 7 (a) Permeabilidade do vácuo µ 4π x N A UNIDADE UNIDADES FUNDAMENTAIS SI e os símbolos dos múltiplos e submúltiplos decimais das unidades SI(a) MOS DE UNIDADES SI (c) 8 Tempo minuto min s Velocidade da luz no vácuo c,9979 x m s Comprimento metro m m Tempo hora s (c) Massa quilograma kg kg Permissividade do vácuo ε 8,854 x F m Tempo segundo s s Tempo dia 84 s 9 Carga elétrica elementar e, x C Corrente elétrica ampere A A Ângulo plano grau (π/8)rad 4 Volume litro L, l m = dm Constante de Planck h, x J s Temperatura termodinâmica kelvin K K MÚLTIPLO PREFIXO SÍMBOLO Massa tonelada kg = Mg Constante de Avogadro L, N, x mol Quantidade de substância deca da (b) Comprimento ângstron m ou quantidade química mol mol mol 5 Massa do elétron em repouso m 9,94 x kg hecto h Pressão bar bar Pa = hpa Intensidade luminosa candela cd cd (a) 9 (b) 7 Energia eletronvolt ev quilo k, x J Massa do próton em repouso m,7 x kg Freqüência hertz Hz s Massa unidade de massa atômica 4 mega M (a) 7 (b) Constante de Faraday F 9,485 x C mol Força newton N m kg s 9 unificada,5 x kg 8 Energia de Hartree E 4,597 x J Pressão, tensão pascal Pa N m = m kg s giga G Raio de Bohr a 5,98 x m Energia, trabalho, calor joule J N m = Pa m = m kg s tera T (a) Definida em termos de valores atuais de constantes físicas. (b) Valor aproximado com cinco dígitos 5 4 Potência watt W J s = m kg s peta P Magneton Bohr µ 9,74 x J T 8 Carga elétrica coulomb C A s 7 Magneton nuclear µ 5,58 x J T exa E OUTRAS UNIDADES Potencial elétrico volt V J C = m kg s A SUBMÚLTIPLO PREFIXO SÍMBOLO 7 4 Constante de Rydberg R,974 x m Capacitância elétrica farad F C V = m kg s A deci d Unidades utilizadas na literatura mais antiga e aqui referidas para possibilitar sua converão às unidades SI. Constante dos gases R 8,45 J K mol Resistência elétrica ohm Ω V A = m kg s A centi c Condutância elétrica siemens S Ω = m kg s A Constante de Boltzmann k,87 x J K GRANDEZA FÍSICA NOME DA UNIDADE SÍMBOLO EXPRESSÃO EM TER Fluxo magnético weber Wb V s = m kg s A mili m MOS DE UNIDADES SI Constante gravitacional G,7 x m kg s 5 Densidade de fluxo magnético tesla T V s m = kg s A micro µ Força dina dyn (c) N 9 Aceleração padrão de queda livre g 9,87 m s Indutância henry H V A s = m kg s A nano n Pressão atmosfera atm 5 Pa (b) Temperatura do ponto triplo da água T (H O) 7, K Temperatura Celsius grau Celsius C K Torr ou mmhg, Pa tp pico p (d) (e) 7 Energia erg erg J Temperatura do "ponto zero" da escala Ângulo plano radiano rad 5 (d) (e) fento f (b) Ângulo sólido esterradiano sr 8 caloria termoquímica cal th s 4,84 J Celsius T ( C) 7,5 K ato a Densidade de fluxo 4 Volume molar de um gás ideal magnético gauss T (a) As setes primeiras grandezas são as fundamentais do SI. Momento dipolar (a, Mpa e 7,5 K) V,7 L mol (b) Equivocadamente o nome oficial desta grandeza no Brasil é "quantidade de matéria". elétrico debye,5 x C m (c) A temperatura Celsius é definida como: Θ/ C=T/K 7,5 K. (a) Os múltiplos e submúltiplos decimais da unidade de Viscosidade poise N m s = Pa s (a) valores aproximados com 5 dígitos. (b) valores definidos exatamente. (c) valores definidos exatamente, (d) Os símbolos rd e sr podem ser incluídos ou omitidos nas expressões para as unidades derivadas. massa são formados acrescentando prefixos ao grama. Viscosidade 4 porém aproximados (e) O "" indica uma grandeza adimensional. Exemplos: mg e não µkg, Mg e não kkg cinemática stokes St m s Escândio [Ar]d 4s IIIB 44,95 Ti Titânio 4 [Ar]d 4s IVB 47,87 V Vanádio 5 [Ar]d 4s VB 5,94 4 Cr Crômio 5 [Ar]d 4s VIB 5,99 5 7 Mn Manganês 5 [Ar]d 4s VIIB 54,98 Fe Ferro 8 [Ar]d 4s VIII 55,845() 7 9 Co Cobalto 7 [Ar]d 4s VIII 58,9 8 Ni Níquel 8 [Ar]d 4s VIII 58,9 9 Cu Cobre [Ar]d 4s IB,54() Zn Zinco [Ar]d 4s IIB 5,49(4) 5 B Boro Al Alumínio [Ne]s p Ga Gálio [He]s p,98 9,7 [Ar]d 4s 4p IIIA,8(5) C 4 Si Silício [Ne]s p 4 Carbono [He]s p Ge Germânio 8,8 [Ar]d 4s 4p IVA, 7,4 7 N 5 P Fósforo [Ne]s p As Arsênio 5 Nitrogênio [He]s p,974 74,9 [Ar]d 4s 4p VA 4,7 8 O S Enxofre 4 [Ne]s p 4 Se Selênio Oxigênio 4 [He]s p,5 78,9() 4 [Ar]d 4s 4p VIA 5,999 9 F Flúor 7 Cl Cloro 5 [Ne]s p 5 Br Bromo 7 5 [He]s p 5,45 79,94 5 [Ar]d 4s 4p VIIA 8,998 He Hélio s Ne Neônio [He]s p 8 Ar Argônio [Ne]s p Kr Criptônio VIIIA 8 4,,8 9,948 8,798() [Ar]d 4s 4p 7 Rb Rubídio [Kr]5s 85,48 8 Sr Estrôncio [Kr]5s 87, 9 Y Ítrio 88,9 4 Zr Zircônio 9,4() 4 Nb Nióbio 4 9,9 4 Mo Molibdênio 5 95,94() 4 Tc Tecnécio 5 [Kr]4d 4s 97,97* 44 Ru Rutênio 7,7() 45 Rh Ródio 8,9 4 Pd Paládio [Kr]4d,4 47 Ag Prata 7,87 48 Cd Cádmio,4 49 In Índio 4,8 5p 5 Sn Estanho 8,7 5p 5 Sb Antimônio,7 5p 5 Te Telúrio 7,() 4 5p 5 I Iodo,9 5 5p 54 Xe Xenônio,9() 5p 55 Cs Césio [Xe]s,9 5 Ba Bário [Xe]s 7, 57 a 7 LaLu 7 Hf Háfnio 78,49() 4 [Xe]4f 5d s 7 Ta Tântalo 8,95 4 [Xe]4f 5d s 74 W Tungstênio 8,84 4 4 [Xe]4f 5d s 75 Re Rênio 8, 4 5 [Xe]4f 5d s 7 Os Ósmio 9,() 4 [Xe]4f 5d s 77 Ir Irídio 9, 4 7 [Xe]4f 5d s 78 Pt Platina 95,8() 4 9 [Xe]4f 5d s 79 Au Ouro 9,97 4 [Xe]4f 5d s 8 Hg Mercúrio,59() 4 [Xe]4f 5d s 8 Tl Tálio 4,8 4 [Xe]4f 5d s p 8 Pb Chumbo 7, 4 [Xe]4f 5d s p 8 Bi Bismuto 8,98 4 [Xe]4f 5d s p 84 Po Polônio 8,98* 4 4 [Xe]4f 5d s p 85 At Astato 9,99* 4 5 [Xe]4f 5d s p 8 Rn Radônio,* 4 [Xe]4f 5d s p 87 Fr Frâncio [Rn]7s * 88 Ra Rádio [Rn]7s * 89 a AcLr 4 Rf Rutherfórdio * 5 Db Dúbnio * Sg Seabórgio * 7 Bh Bóhrio 4* 8 Hs Hássio 77* 9 Mt Meitnério 8* Ds Darmstádtio 7* Rg Roentgênio 7* Uub Unúmbio 85* Uut Unúntrio 84* 4 89* Uuq Ununquádio 5 Uup Ununpêntio 88* SOCIEDADE BRASILEIRA DE QUÍMICA Edições SBQ Fone: () 99 Fax: () 84 Email: sbqsp@iq.usp.br home page: www.sbq.org.br De acordo com as recomendações da IUPAC SBQ (7) Todos os direitos reservados Símbolos: Zn Sólido Hg Líquido Ne Gás Cf Artificial Número atômico Símbolo Nome 4 Si Silício [Ne]s p 8,8 Massa atômica relativa. A incerteza no último dígito é ±, exceto quando indicado entre parênteses. Os valores com * referemse ao isótopo mais estável. Configuração eletrônica no estado fundamental 57 La Lantânio [Xe]5d s 89 Ac Actínio [Rn]d 7s 8,9 7* 58 Ce Cério [Xe]4f 5d s 9 Th Tório [Rn]d 7s 4,,4* 59 Pr Praseodímio [Xe]4f s 9 Pa Protactínio 4,9,4* [Rn]5f d 7s Nd Neodímio 4 [Xe]4f s 9 U Urânio 44,4() 8,* [Rn]5f d 7s Pm Promécio 5 [Xe]4f s 9 Np Netúnio 4 [Rn]5f d 7s 45 7* Sm Samário [Xe]4f s 94 Pu Plutônio 5,() 44* Eu Európio 7 [Xe]4f s 95 Am Amerício 7 5,9 4* 4 Gd Gadolínio 57,5() 7 [Xe]4f 5d s 9 Cm Cúrio 7 [Rn]5f d 7s 47* 5 Tb Térbio 9 [Xe]4f s 97 Bk Berquélio 9 58,9 47* Dy Disprósio [Xe]4f s 98 Cf Califórnio,5 5* 7 Ho Hólmio [Xe]4f s 99 Es Einstênio 4,9 5* 8 Er Érbio [Xe]4f s Fm Férmio 7,() 57* 9 Tm Túlio [Xe]4f s Md Mendelévio 8,9 58* 7 Yb Itérbio 4 [Xe]4f s No Nobélio 4 7,4() 59* 7 Lu Lutécio 74,97 4 [Xe]4f 5d s Lr Laurêncio 4 [Rn]5f d 7s * e p h B N n A (c) h d t Å u G D P
8