Volumetria de precipitação

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1 Volumetria de precipitação

2 TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO Volumetria de precipitação é baseada em reações que geram compostos de baixa solubilidade. Velocidade de formação de muitos precipitados limita o uso de reagentes que podem ser usados nas titulações de precipitação.

3 MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS NITRATO DE PRATA: reagente precipitante mais usado. usado na determinação de haletos pseudo-haletos (SCN -, CN -, CNO - ) mercaptanas ácidos graxos

4 Curvas de titulação V(Ag + ) /ml pag 0 10,00 8,63 20,00 8,43 30,00 8,20 45,00 7,53 49,90 5,81 50,00 4,90 50,10 4,00 51,00 3,00 75,00 1,70 50,0 ml NaCl 0,100 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mol L -1

5 Curvas de titulação pag 8,0 6,0 4,0 50,0 ml NaCl 0,100 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mol L -1 PE 2, V(Ag + ) / ml

6 Curvas de titulação pag 8 pcl V(Ag + ) / ml V(Ag + ) / ml 50,0 ml NaCl 0,100 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mol L -1

7 Efeito da concentração pag 8,0 6,0 4,0 NaCl 1,00x10-3 mol L -1 AgNO 3 1,00x10-3 mol L -1 NaCl 0,100 mol L -1 AgNO 3 0,100 mol L -1 2, O salto depende da concent. V(Ag + ) / ml

8 Efeito da magnitude do K PS pag I - Br - Cl - K PS = 8,3 x K PS = 5,2 x K PS = 1,8 x K PS = 3,0 x 10-8 IO 3 - BrO 3 - K PS = 5,7 x ,0 10,0 20,0 30,0 VOLUME AgNO 3, ml O salto depende da solubilidade e da concentração dos reagentes

9 INDICADORES PARA TITULAÇÕES DE PRECIPITAÇÃO São de 4 tipos os indicadores de ponto final empregados nas titulações argentimétricas: indicadores químicos potenciométricos, condutométricos e amperométricos INDICADORES QUÍMICOS: baseados na mudança de cor: deve ocorrer num intervalo limitado de pag e, de preferência na região do salto baseados na mudança de turbidez (aparição/desaparecimento de turbidez)

10 MÉTODO DE MOHR - íon cromato descrito em 1865 pelo químico-farmacêutico alemão K. F. Mohr Ag + + Cl - AgCl (s) K sp = [Ag+] [Cl-] branco 2 Ag + + CrO 4 2- Ag 2 CrO 4 (s) K sp = [Ag+] 2 [CrO 4 2- ] vermelho o cromato serve como indicador na titulação de cloreto, brometo e cianeto formando um precipitado vermelho indicativo do ponto final

11 Indicadores método de Mohr

12 MÉTODO DE MOHR - íon cromato A concentração de Ag + no ponto de equivalência numa titulação de cloreto com AgNO 3 é: [Ag + ] = K sp = 1,82 x = 1,35 x 10-5 A concentração de CrO 4 2- necessária para a formação de Ag 2 CrO 4 é: K sp 1,2 x [CrO 4 2- ] = = = 6,6 x 10-3 M [Ag + ] 2 (1,35 x 10-5 ) 2 uma quantidade de CrO 4 2- (6,6 mm) deveria ser adicionada momentos antes do p.e. do AgCl

13 MÉTODO DE VOLHARD - íons Fe 3+ descrito em 1874 pelo químico alemão Jacob Volhard No método de Volhard, íons Ag + são titulados com uma solução de tiocianato: Ag + + SCN - AgSCN (s) precipitado branco Fe 3+ serve com indicador: a solução se torna vermelha no primeiro excesso de tiocianato: [ [Fe(SCN)] 2+ ] Fe 3+ + SCN - [Fe(SCN)] 2+ K f = 1,05 x 10 3 = complexo vermelho [Fe 3+ ] [SCN - ] A titulação é conduzida em solução ácida para impedir a precipitação de ferro (III) como óxido hidratado e evitar a interferência dos íons carbonato, oxalato e arsenato.

14 MÉTODO DE VOLHARD - APLICAÇÕES ERRO NEGATIVO: AgCl é mais solúvel que AgSCN AgCl (s) + SCN - AgSCN (s) + Cl - Esta reação prejudica a determinação do p.e. porque causa um desbotamento da cor vermelha e consumo excessivo de tiocianato resultando em valores baixos de cloreto. Uma possível solução é filtrar o AgCl antes de titular o excesso de Ag +. Outros haletos como o AgBr e AgI são mais insolúveis que AgSCN e a solução não precisa ser filtrada.

15 MÉTODO DE VOLHARD - APLICAÇÕES A aplicação mais importante do método de Volhard é a determinação indireta de haletos (titulação de retorno): uma quantidade conhecida, em excesso, de íons Ag + é adicionada à amostra (íons cloreto): Ag + + Cl - AgCl (s) EXCESSO precipitado branco o excesso de Ag + é titulado com tiocianato na presença de íons Fe 3+ : Ag + + SCN - AgSCN (s) EXCESSO precipitado branco Fe 3+ + SCN - [Fe(SCN)] 2+ complexo vermelho

16 Indicadores método de Volhard