Cuidados especiais na realização de alguns ensaios no programa de Análises Ambientais da Rede

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1 Cuidados especiais na realização de alguns ensaios no programa de Análises Ambientais da Rede Cor Aparente em água bruta, Nitrato, Surfactantes, DBO e Metais (Li e Mn) 14/12/2015

2 CONTEÚDO Introdução Cor Aparente Nitrato Surfactantes DBO Metais (Li e Mn) Recomendações Gerais 2

3 Introdução Importância da Participação nos Ensaios de Proficiência Atendimento à norma NIT-DICLA-026 rev.09 (jan/2015) REQUISITOS PARA A PARTICIPAÇÃO DE LABORATÓRIOS EM ENSAIOS DE PROFICIÊNCIA - - Definição de escopo de participação - Definição de frequências - Definição de escolha de provedores - Definição da forma de tratamento de dados insatisfatórios... 3

4 Introdução 12 TRATAMENTO DE RESULTADOS INSATISFATÓRIOS PARA ATIVIDADES DE EP OBRIGATÓRIAS 12.3 A Cgcre pode advertir, suspender, reduzir o escopo, cancelar a acreditação ou arquivar a solicitação de acreditação ou extensão do laboratório, com base no seu desempenho em atividades de EP. As condições para estas decisões estão estabelecidas na NIT-Dicla-031 4

5 Cor Aparente

6 Cor Aparente Resultados da Rodada Item Espectro Visual + Tristimulos Participantes Média Desvio CV % res satisfatórios Res. Mínimo Res. Máximo

7 Cor Aparente Gráfico Exatidão Método Espectrofotométrico (range de valores aceitáveis: (todos)) 7

8 Cor Aparente Gráfico Exatidão Método Visual + Tristimulos (range de valores aceitáveis: 10 93) 8

9 Cor Aparente Comentários Grande variação dos resultados permitiu que quase todos apresentassem resultados satisfatórios Somente 31 laboratórios utilizaram o método da comparação visual que é o único recomendado para análise de cor aparente segundo o SM 2120A. Fontes de variação Escolha do Método Holdtime: Cor é uma análise imediata, e deve ser feita em até 48h da coleta quando numa análise de rotina Preparo da amostra: Pelo range de resultados, alguns laboratórios devem ter filtrado a amostra, procedimento que descaracteriza a análise de cor aparente (valores de 10 e de 140 para o mesmo método) 9

10 Cor Aparente Fontes de variação Analista Tubos de Nessler Padrões Recomendações Comparar o resultado obtidos por diferentes analista Tubos de Nessler: Checar se os tubos tem o mesmo diâmetro e altura Padrão: Preparar um padrão de fabricante ou pelo menos lote diferente do padrão utilizado no preparo da curva e com concentração próxima ou idêntica a amostra lida e tentar encontrar o valor pretendido por diferentes analistas. 10

11 Nitrato

12 Nitrato Resumo dos Resultados Rodada 2015 Item Amostra X Amostra Y Participantes Média dos Resultados 8,6 14,8 Desvio 1,0 1,4 CV 11,7 9,7 % Satisfatórios

13 Nitrato Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 6,60 10,43) 13

14 Nitrato Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 11,73 17,99) 14

15 Nitrato Comentários Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz Fontes de variação Holdtime: Nitrato é uma análise que deve ser feita em até 48h da coleta quando numa análise de rotina Expressão dos resultados. Padrões normalmente são comprados em Nitrato (como NO 3 ) e as curvas ou resultados devem ser corrigidos para Nitrato (como N), conforme solicitado pelo provedor 15

16 Nitrato Recomendações Fazer a análise o mais breve possível. Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente. Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não fique nos extremos da curva de calibração Amostras turvas ou com coloração residual devem ser filtradas e se necessário brancos analíticos da amostra devem ser feitos para corrigir os resultados. Checar os cálculos e ter certeza das correções estequiométricas necessárias para a expressão dos resultados na base correta. Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar os resultados Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontrada e de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%) 16

17 Surfactantes

18 Surfactantes Resumo dos Resultados Rodada 2015 Item Amostra X Amostra Y Participantes Média dos Resultados 0,77 1,35 Desvio 0,185 0,298 CV 24,0 22,1 % Satisfatórios 88,3 90,0 18

19 Surfactantes Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 0,42 1,06) 19

20 Surfactantes Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: 0,77 1,91) 20

21 Surfactantes Comentários Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz Fontes de variação Holdtime: Surfactantes é uma análise que deve ser feita em até 48h da coleta quando numa análise de rotina Padrões: Padrões normalmente tem uma correção de cálculo a ser feita devido ao título do mesmo Uso do kit: Fabricantes tem curva padrão de resposta registrada no equipamento, que podem estar não condizentes com a resposta padrão de um MRC. 21

22 Surfactantes Recomendações Fazer a análise o mais breve possível. Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente. Dar preferência a padrões MRC já em solução. Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não fique nos extremos da curva de calibração Checar os cálculos e ter certeza do uso da correção de concentração do padrão, se aplicável. Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar os resultados Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontrada e de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%) 22

23 DBO

24 DBO Resumo dos Resultados Rodada 2015 Item Amostra X Amostra Y Participantes Média dos Resultados Desvio 78,3 42,1 CV 26,6 31,7 % Satisfatórios 89,2 89,4 24

25 DBO Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: ) 25

26 DBO Gráfico Exatidão (range de valores aceitáveis: ) 26

27 DBO Comentários Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz. (respirométrico e tradicional) DBO naturalmente é uma análise com uma maior variação de resultados: Padrão: 198 (167,5 228,5) (SM 5210B. 6b), porém variação esta bem menor à observada na rodada. Fontes de variação Holdtime: DBO é uma análise que deve ser feita em até 48h da coleta quando numa análise de rotina Uso inibidor de nitrificação: efluentes biológicos, amostras que fizeram uso de semente biológica ou águas de rio, outras. Semente: Comercial ou de tratamento biológico. Diluições: Poucas ou apenas 1 amostra atende aos requisitos de delta de oxigênio segundo método. 27

28 DBO Recomendações Caprichar na análise de DQO que servirá como base para os cálculos de diluição Incubar mais diluições que o convencional para tentar se obter mais que uma diluição com delta de oxigênio satisfatório. Controle rigoroso de temperatura de preparo, incubação, correções de ph, etc, de acordo com os requisitos do método. Correr um padrão próximo a concentração estimada pela DQO da amostra. Checar condições do oxímetro e se necessário trocar membranas/fazer manutenção antes do uso inicial. Fazer branco da água de diluição e branco da semente e checar se os resultados estão satisfatórios. Fazer isto 1 semana antes da data estimada de recebimento das amostras. 28

29 Metais (Li e Mn)

30 Metais Resumo dos Resultados Lítio - Rodada 2015 Item Amostra Efluente Participantes 31 Média dos Resultados 3,49 Desvio 0,95 CV 27,2 % Satisfatórios 93,6 30

31 Metais (Li e Mn) Gráfico Exatidão Lítio Amostra Efluente (range de valores aceitáveis: 1,84 5,25) 31

32 Metais Resumo dos Resultados Manganês - Rodada 2015 Item Amostra X Amostra Y Participantes Média dos Resultados 0,186 0,311 Desvio 0,018 0,035 CV 9,84 11,1 % Satisfatórios 78,5 80,0 32

33 Metais (Li e Mn) Gráfico Exatidão Manganês Amostra X (range de valores aceitáveis: 0,150 0,213) 33

34 Metais (Li e Mn) Gráfico Exatidão Manganês Amostra Y (range de valores aceitáveis: 0,248 0,372) 34

35 Metais (Li e Mn) Comentários Todos os Laboratórios utilizaram método adequados a matriz Maior incidência de resultados insatisfatórios para quem utilizou analise colorimétrica para Manganês Método mais sujeito a interferentes. Fontes de erro dos resultados Cuidados na digestão / preparo da amostra Não padronização da Acidez da amostra com a Acidez dos padrões Problema no preparo dos padrões utilizados na curva 35

36 Metais (Li e Mn) Recomendações Fazer a curva de calibração com um MRC e checar a mesma com padrão de fabricante ou pelo menos de lote diferente. Dar preferência a padrões MRC já em solução. Caso necessário, diluir a amostra de tal forma que a leitura obtida não fique nos extremos da curva de calibração Após análise da amostra, preparar um padrão de concentração próxima a encontrada e analisar novamente junto com a amostra. Comparar os resultados Dopar a amostra com o analito em concentração próxima a encontrada e de preferência sem alterar a matriz com diluição (máx.: 5%) Estudar presença de interferentes na amostra, de acordo com método utilizado, quando aplicável fazer uma segunda curva de calibração em diferente comprimento de onda. 36

37 Recomendações Gerais

38 Recomendações Gerais Ao provedor Para analises com holdtime curto que impossibilite a realização dentro do prazo recomendado, padronizar 1 dia ou período específico para a realização dos ensaios. Para DBO padronizar o uso de semente/inibidor, ou padronizar o não uso. Aos Laboratórios Utilizaram método adequado a matriz e ao ensaio solicitado Cumprir holdtime das analises/prazos estabelecidos pelo provedor Analisar mais que uma vez e preferencialmente por diferentes pessoas Utilizar no mínimo um padrão de marca ou lote diferente ao utilizado na curva de calibração (quando aplicável) Cuidado na retirada de alíquotas sem a devida homogeneização da amostra. Estas retiradas podem descaracterizar a mesma. 38

39 Recomendações Gerais Aos Laboratórios Conferir todos os cálculos e ter certeza da forma de expressão de resultados, em especial nitrato, nitrito e fosfato. Analisar padrões diferentes da curva e com concentração próxima a encontrada para a amostra (quando aplicável) Darem preferencia ao uso de pipetas volumétricas calibradas, ao invés de pipetadores calibrados, pois estes tem incerteza maior Evitar diluições grandes do tipo 1mL/1000mL pois a chance de erro é maior. Neste caso o ideal seria trabalhar com diluições sucessivas Se atentar a respostas de padrões check de curva dentro das especificações da carta controle. Os ensaios de proficiência demandam analises com incerteza menor que a das analises de rotina. Sempre dar uma tratativa especial às amostras dos ensaios de proficiência, pois os seus resultados podem causar grandes consequências. 39

40 Obrigado! Marcos Ceccatto 40