Campanha de Amostragem de Águas Superficiais levada a cabo no Porto de Leixões

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1 Campanha de Amostragem de Águas Superficiais levada a cabo no Porto de Leixões Trabalho realizado no âmbito dos Estudos para Prolongamento do Quebra-Mar Exterior e Acessibilidades Marítimas do Porto de Leixões Trabalho realizado para: Relatório Técnico Final RTF 006AAG/2017 Setembro 2017

2 2 Campanha de Amostragem de Águas Superficiais levada a cabo no Porto de Leixões Trabalho realizado no âmbito dos Estudos para Prolongamento do Quebra-Mar Exterior e Acessibilidades Marítimas do Porto de Leixões Relatório Técnico Final RTF 006AAG/2017 Setembro 2017 ÍNDICE 1. INTRODUÇÃO 1.1. Enquadramento e objetivos 1.2. Estações de amostragem 2. EXECUÇÃO 2.1. Data e período da campanha 2.2. Meios envolvidos Meios humanos Meios materiais 2.3. Os trabalhos de amostragem 2.4. As leituras in situ 2.5. Os ensaios laboratoriais 3. APRESENTAÇÃO DE RESULTADOS 4. COMPARAÇÃO E DISCUSSÃO DE RESULTADOS 5. CONSIDERAÇÕES FINAIS ANEXO Boletins laboratoriais RTF006AAG/2017

3 3 1. INTRODUÇÃO 1.1. Enquadramento e objetivos No âmbito do projecto de Prolongamento do Quebra-mar Exterior do Porto de Leixões e das Acessibilidades Marítimas, estão previstas obras marítimas, principalmente dragagens. Na sequência destas e dadas as pressões sobre a qualidade da água e as condições de dispersão de poluentes aquáticos existentes actualmente, surgiu a necessidade do presente estudo que visa a caracterização da situação base no que respeita à Qualidade das Águas superficiais na área de implementação dos projetos e sua envolvente. Este trabalho insere-se num pacote de estudos adjudicados à GEOSUB- Prospecção, Geomática e Ambiente, Lda pela APDL Administração dos Portos do Douro, Leixões e Viana do Castelo, S.A, após Consulta para Ajuste Directo AD_0112/2017 para Aquisição de Serviços de Prospeção Geofísica e de Arqueologia Subaquática, Caracterização FísicoQuímica de Sedimentos, Caracterização da Qualidade das Águas Superficiais, Caracterização da Macrofauna Bentónica e Levantamento Tridimensional no Porto de Leixões e Área Envolvente. O presente relatório descreve os métodos e os meios usados na campanha de amostragem de águas, indica os métodos analíticos seguidos pelo laboratório da empresa ALS- CONTROLVET, SA., sub-contratado para o efeito, e apresenta os valores dos resultados in situ e dos resultados analíticos. No final, são discutidos os resultados entre os valores determinados e os valores limite definidos na legislação vigente Estações de amostragem Os trabalhos de campo tiveram como objectivo a colheita de águas em 6 estações, das quais 4 situam-se no interior da bacia portuária, outra em frente à praia de Matosinhos e uma sexta situada no exterior do Quebra-mar Exterior do Porto de Leixões, para servir como estação de controlo. As posições das estações de amostragem bem como as profundidades de colheita em cada uma, foram definidas nas Especificações técnicas do Caderno de Encargos da já anteriormente referida Consulta para Ajuste Directo AD_0112/2017. A amostragem em cada estação foi realizada tanto em fase de Preia-mar como em fase de Baixa-mar. Em cada uma das estações e em cada fase de maré foi necessário proceder a colheitas em dois níveis: à superfície e em profundidade, respectivamente a cerca de 1 RTF006AAG/2017

4 4 metro e 9 metros abaixo da superfície. Excepção foi feita para a estação QA5, situada em frente à praia de Matosinhos, onde a coluna de água é mais curta e onde as colheitas foram somente superficiais, a cerca de 30 cm abaixo da superfície. Assim, nas seis estações houve uma ronda de colheitas em Preia-mar e outra mais tarde, em Baixa-mar. Em cinco das estações, colheu-se água a dois níveis em cada uma das rondas e numa delas (QA5) somente a um nível. No final da campanha, colheram-se 22 amostras de água, sendo 11 em fase de Preia-mar e 11 em fase de Baixa-mar. A figura 1 apresenta o esquema de localização das estações de amostragem. Fig. 1 Distribuição das estações de amostragem de águas no Porto de Leixões Na tabela 1 é apresentada a relação das estações de amostragem e das suas coordenadas: RTF006AAG/2017

5 5 Tabela 1 Estações de amostragem de águas e as suas coordenadas. As posições são apresentadas tanto em coordenadas geográficas, Elipsóide WGS84, tal como definidas nas Especificações Técnicas, como em coordenadas rectangulares Datum 73, tal como devem ser apresentadas todas as peças cartográficas do presente trabalho. 2. EXECUÇÃO 2.1 Data e Período da Campanha Os trabalhos de amostragem de águas decorreram a 12 de Julho de 2017, numa manhã de nevoeiro. Aos primeiros alvores do dia, a equipa aproveitou a fase de Preia-mar para iniciar os trabalhos. Fig. 2 Variação do nível de maré no Porto de Leixões em 12 de Julho de Pelas 06:00h iniciou-se a amostragem na estação QA6, no exterior do Quebra-Mar exterior RTF006AAG/2017

6 6 do Porto de Leixões. A ronda de amostragem da fase de Preia-mar foi concluída pelas 08:30h. Os trabalhos de amostragem foram posteriormente retomados pelas 10:30h, já na fase de Baixa-mar e prolongaram-se até às 12:20h Meios envolvidos Meios humanos A campanha de amostragem foi realizada por uma equipa de dois elementos da GEOSUB, um operador de colheitas e um patrão para a embarcação que, para além da navegação, também assegurou o posicionamento das estações. Na fase analítica, os trabalhos foram conduzidos por uma engenheira química e uma equipa de vários técnicos do laboratório ALS CONTROLVET Meios materiais Um receptor GPS/GLONASS GARMIN Montana 650, para posicionamento das estações de amostragem; Ecosonda Huminbird Pirana II para controlo da profundidade; Uma garrafa de NISKIN com capacidade de 5 litros, para colheita de amostras de água em profundidade; Uma sonda multiparamétrica YSI 650; Fig. 3 Sonda multiparamétrica YSI Material para acondicionamento das amostras (frascos, malas térmicas e acumuladores congelados), fornecido pelo laboratório; Embarcação semi-rígida com 6 metros comprimento e motor fora de borda 90 hp; Viatura ligeira, mista Os trabalhos de amostragem O material para acondicionamento das amostras de água, acondicionado em malas térmicas preparadas pelo Laboratório ALS-CONTROLVET, foi entregue à equipa da GEOSUB já em RTF006AAG/2017

7 7 Leixões. Fig. 4 Material de colheita acondicionado a bordo da embarcação. A equipa que procedeu às colheitas embarcou o material a bordo da embarcação semirígida e dirigiu-se para a estação de amostragem situada na parte de fora do Quebra-Mar exterior do Porto de Leixões. Dadas as condições de nevoeiro que se verificavam, a navegação foi realizada sempre a baixa velocidade. Fig. 5 Condições de nevoeiro que se verificavam na manhã de 12 de Julho de Em cada estação de amostragem, antes de se proceder à colheita, o operador desinfectou sempre as mãos com alcool etílico a 70º. De cada frasco de colheita, o invólucro que o protege bem como o anel de plástico que fixa RTF006AAG/2017

8 8 a tampa apenas foram retirados no instante imediato que precedeu a colheita de água. Todas as colheitas à superfície foram efectuadas no bordo de barlacorrente da embarcação, ou seja do lado de onde provinha a corrente. As amostras mais superficiais foram recolhidas a 1 metro abaixo da superfície, imergindose a garrafa de NISKIN de 5 litros até essa profundidade. Somente a estação QA5, situada em frente à praia de Matosinhos, foi colhida a 30 cm abaixo da superfície, com os frascos virados para baixo e sendo estes somente virados quando atingida a profundidade requerida, de modo a que se enchessem. As amostras de profundidade foram recolhidas a 9 metros abaixo da superfície, usando-se a mesma garrafa de NISKIN. Nas colheitas com garrafa de NISKIN, foi necessário proceder sempre a um segundo lançamento da garrafa, por forma a obter a quantidade de água necessária para o enchimento de todos os frascos correspondentes a cada estação e destinados ao Laboratório. Depois de recolhida a amostra de água com a garrafa de NISKIN, já a bordo e com a garrafa na posição vertical, abriuse a torneira da base da garrafa para se encherem os frascos um a um. Fig. 6 Enchimento dos frascos a partir da garrafa de NISKIN. Uma vez cada frasco completamente cheio, foi então fechado, com o cuidado de nunca se tocar no gargalo ou no interior da tampa. Depois de cheios, os frascos foram acondicionados em mala térmica, contendo acumuladores congelados. A mala foi bem fechada com quatro abas, para que o conteúdo ficasse isolado da luz e em termos térmicos. RTF006AAG/2017

9 9 Fig. 7 Acondicionamento dos frascos nas malas térmicas. Logo após o final das colheitas, as malas témicas contendo as amostras foram entregues a um estafeta do Laboratório ALS-CONTROLVET que as recolheu e as transportou para análise As leituras in situ Antecedendo cada colheita de água em cada estação, procedeu-se à leitura in situ de determinados parâmetros de Qualidade de água, por meio de uma sonda multiparamétrica YSI 650. Os resultados dessa leituras são expressos na tabela e compreendem a hora da leitura, a estação e o nível a que respeita, a profundidade do instante da medição, a salinidade, a temperatura, a conductividade, o ph, a turbidez e o Oxigénio Dissolvido. RTF006AAG/2017

10 10 Hora Preia mar Tabela 2 Valores registados das leituras in situ, realizadas por meio de um sonta multiparamétrica YSI Estação Profund. Sal. (ppm) Temp ( 0 C) Condt (ms/m) ph Turbid (NTU) DO (mg/l) 06:34 QA6 SUP :09 QA6 PROF :46 QA5 SUP :- QA5 PROF -:- -:- -:- -:- -:- -:- -:- 07:18 QA1 SUP :21 QA1 PROF :53 QA4 SUP :51 QA4 PROF :19 QA3 SUP :17 QA3 PROF :36 QA2 SUP :34 QA2 PROF Baixa mar 10:43 QA6 SUP :38 QA6 PROF :56 QA5 SUP :- QA5 PROF -:- -:- -:- -:- -:- -:- -:- 10:24 QA4 SUP :21 QA4 PROF :36 QA3 SUP :33 QA3 PROF :57 QA2 SUP :59 QA2 PROF :22 QA1 SUP :19 QA1 PROF Os valores que se apresentam na Tabela 2, foram registados na sonda multiparamétrica antes de cada colheita de água. As profundidades indicadas, ligeiramente diferentes dos níveis pré-estabelecidos, foram captadas através do sensor de pressão e devem-se à oscilação da embarcação a bordo da qual se efectuaram os trabalhos Os ensaios laboratoriais As amostras de água colhidas, foram entregues ao Laboratório ALS - Controlvet Segurança Alimentar S.A. Nesta caracterização foram efetuados ensaios laboratoriais para a determinação dos parâmetros físicos e químicos, apresentados na Tabela 3. RTF006AAG/2017

11 11 Tabela 3 Parâmetros qualitativos analisados para a caracterização da qualidade das águas superficiais Parâmetros Unidades Fisico-químicos gerais Método analítico Limite de quantificação Salinidade Cálculo Salinidade (baseado SMEWW 2520 B Electrical Conductivity Method - ph Escala de Sorensen MI LAQ Turvação NTU ISO 7027: CBO5 mg/l 077/CZ_SOP_D06_07_042(CSN EN1899-1) 078/CZ_SOP_D06_07_043(CSN 5,0 EN ) CQO mg/l 076(CSN ISSO 15705)/CZ_SOP_D 06_02_076A/CZ_S OP_D06_07_040 (CSN ISO 6060 e CSN ISO 5, ) Oxigénio dissolvido % de saturação MI LAQ Fosfatos mg P2O5/l 080 (baseado CSN EN ISO 6878 e CSN ISSO ) 0,120 Nitratos mg N/l 019 (CSN EN ISO11732, CSN EN ISO13395, CSN EN16192, SM 4500-NO2(-), SM 0, NO3(-)) Nitritos mg N/l 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM 4500-NO2(-), 0,02 SM 4500-NO3(-)) Azoto amoniacal mg N/l 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM 4500-NO2(-), 0,04 SM 4500-NO3(-)) COT mg C/l CZ _SOP_D06_02_056 (based on CSN EN 1484, CSN EN 16192, SM ,50 Químicos Óleos minerais (Hidrocarbonetos totais) mg/l 057 (based on CSN , CSN ) 0,050 Hidrocarbonetos (Hidrocarbonetos de petróleo C10- mg/l CZ_SOP_D06_03_151 (CSN EN ISO , Z1, US EPA 8015, US EPA 3510, TNRCC Method 1006) 0,050 C40) Chumbo µg/l 002 (USEPA200.8, USEPA6020A, CSN EN ISO , sample prep 0,05 RTF006AAG/2017

12 12 Parâmetros Unidades Método analítico CZ_SOP_D06_J02chap10.1e10.2) Limite de quantificação Crómio µg/l 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) 20,0 Cobre µg/l 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) 20 Zinco µg/l 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) 40 Arsénio µg/l 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) (US EPA200,7 CSN EN Cádmio µg/l ISO , US EPA 6020A Prep. 0,020 J02 cap10.1 e (USEPA200.8, USEPA6020A, Níquel µg/l CSN EN ISO , sample prep 40 CZ_SOP_D06_J02chap10.1e10.2) PCB (soma IUAPC CZ_SOP_D06_03_166(DIN38407, ParteII; 28, 52, 101, 118, ng/l USEPA8082, Prep.Ac.CZ_SOP_D06_03_P01Cp9.1, 1,10 138, 153 e 180) CZ_SOP_D06_03_P02Cp9.1 CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Benzopireno ng/l samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, ) Indeno(1,2,3- cd)pireno ng/l CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 9.4.2) 0,3 CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Benzo(g,h,i)perileno ng/l samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 0, ) CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Fluoranteno ng/l samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, ) CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Benzoantraceno ng/ samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, ) CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Pireno ng/ samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, ) CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, Criseno ng/ samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, ) Fenantreno ng/ CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 1 RTF006AAG/2017

13 13 Parâmetros Unidades Método analítico 9.4.2) Limite de quantificação Antraceno HCB Nonilfenóis (4- nonilfenol) Compostos de tributilestanho (catião tributilestanho) ng/l CZ_SOP_D06_03_161 (USEPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 9.4.2) 1 CZ_SOP_D06_03_169 (CSN EN ISO 6468, US EPA ng/l 8081, DIN ) 2 µg/l CZ_SOP_D06_03_178 (ISO ) 0,05 µg/l GC-ICP-SFMS (ISO17353:2004) 0,001 Microbiológicos Escherichia coli UFC/100 ml MEH Enterococos intestinais UFC/100 ml ISO : APRESENTAÇÃO DE RESULTADOS As amostras de água recolhidas foram sujeitas aos ensaios laboratoriais Em anexo ao presente relatório apresentam-se os boletins laboratoriais com os resultados dos processos analíticos a que as amostras colhidas foram sujeitas. A cada amostra de água colhida, correspondem dois boletins distintos, um para os resultados dos ensaios microbiológicos e outro para os parâmetros químicos e físico-químicos gerais. Deste modo, as 22 amostras colhidas deram origem a 44 boletins, que se encontram agrupados em duas pastas ficheiros de ficheiros em formato PDF. Cada um deste ficheiros PDF tem, na sua designação, um prefixo que indica a Estação de amostragem (QA01, QA02,, QA06) a fase da maré - PM ou BM - consoante se trate de colheita em Preia-mar ou Baixa-mar e o nível da colheita Prof ou Sup consoante a amostra tenha sido colhida em profundidade ou à superfície. A título de exemplo, o boletim da amostra colhida na estação QA4, em fase de Preia-mar, à superfície, terá a designação de: QA04_PM_Sup_REL pdf. A parte do REL corresponde a um número de registo interno do laboratório. Por fim, os ficheiros correspondentes aos boletins dos resultados da Microbiologia, possuem na designação, o termo Microbiol., como é exemplo o ficheiro correspondente ao boletim RTF006AAG/2017

14 14 dos ensaios microbiológicos incidentes sobre a amostra de água da estação QA1, colhida em fase de Baixa-mar, em profundidade: QA01_BM_Prof_Microbiol_REL pdf. 4. COMPARAÇÃO E DISCUSSÃO DE RESULTADOS Os resultados obtidos para cada parâmetro determinado são apresentados no Tabela 4 Tabela 4 para as amostragens superficiais e Error! Reference source not found. para as amostragens em profundidade, juntamente com os valores limite da legislação / norma de qualidade aplicável. Tabela 4 Resultados das análises físico-químicas às amostras de água recolhidas à superfície Amostra superficial de água Parâmetro QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM V.L. Temperatura in situ (ºC) Salinidade ( ) Salinidade in situ ( ) ph (escala de Sorensen) ph in situ (escala de Sorensen) Sólidos suspensos totais (mg/l) Turvação (NTU) Turvação in situ (NTU) 15,54 15,54 15,13 14, ,62 14,48 14,38 14,38 14,15 14,23 14,1-35,8 35,0 36,2 36,3 36,3 36,5 36,2 36,5 36,3 36,7 36,5 36, ,53 36,41 37,86 37,61 37,74 37,47 37,92 37,6 38,05 37,76 38,17 37, ,7 7,7 (25ºC) (25ºC) 7,7 7,7 (25ºC) (25ºC) 7,7 7,7 (25ºC) (25ºC) 7,8 7,8 (25ºC) (25ºC) 7,8 7,8 (25ºC) (25ºC) 7,8 7,8 7-9 (25ºC) (25ºC) 7,6 7,6 7,6 7,6 7,6 7,6 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7, ,0 47,1 36,3 49,4 41,9 48,4 58,4 43,3 52,1 20,7 39,2 64,5-1,3 0,9 1,1 0,9 2,1 1,1 1,6 0,9 0,9 2,8 0,8 1,2-0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,2 0,0 0,0 0,0 0,2 0,1 0,3 - CBO5 (mg/l) <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <1,0 <5,0 <5,0 - CQO (mg/l) Oxigénio dissolvido (% saturação) c / RTF006AAG/2017

15 15 Parâmetro Amostra superficial de água QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM V.L (Bom) a Oxigénio dissolvido in situ (mg/l) Fosfatos (mgp2o5/l) Fosfatos (mgp/l) 3,55 2,79 4,87 3,54 3,86 3,41 4,37 4,01 5,72 3,39 4,85 7,2-0,160 0,306 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120 <0,120-0,1 / 0,04 0,035 0,067 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 <0,026 (Bom) a Nitratos (mgn/l) <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0.3 <0.3 <0.3 <0.75 <0.3 <0.3 0,6 / 0,26 (Bom) a,b Nitritos (mgn/l) < <0.02 <0.02 <0.02 <0.05 <0.02 <0.02 0,6 / 0,26 (Bom) a,b Azoto amoniacal (mgn/l) ,4 / 0,14 (Bom) a COT (mg/l) <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 0,89 <2,50 <2,50 - Óleos minerais (mg/l) Hidrocarbon etos (mg/l) Chumbo (μg/l) Crómio (μg/l) <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 - <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050 <0,050-0,0850 0,2530 0,2820 0,5240 0,0560 0,2820 0,2180 0,1180 0,1320 <1,0 0,8890 0, <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 - Cobre (μg/l) <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 - Zinco (μg/l) <40,0 <11,9 <40, < <40 <40 - Arsénio (μg/l) <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 < RTF006AAG/2017

16 16 Parâmetro Amostra superficial de água QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM V.L. Cádmio (μg/l) <0,02 <0,02 <0,02 0,2290 <0,02 <0,02 0,1950 0,3620 <0,02 <0,4 <0,02 <0,02 0,45 Níquel (μg/l) <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 34 Mercúrio (μg/l) PCB (IUAPC 28, 52, 101, 118, 138, 153 e 180) (ng/l) Benzopire no (ng/l) Indeno(1,2,3- cd)pireno (ng/l) Benzo(g,h,i)p erileno (ng/l) Fluoranteno (ng/l) Benzoantr aceno (ng/l) <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 <0,010 0,07 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 <7,30 - <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 27 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 - <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 0,82 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 120 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - Pireno (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - Criseno (ng/l) Fenantreno (ng/l) Antraceno (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 100 HCB (ng/l) <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 50 Nonilfenóis (4-nonilfenol) (μg/l) Compostos tributilestanh o (catião tributilestanh o) (μg/l) Escherichia coli (UFC/100 ml) <0.05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 2,0 0,0012 0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0,001 <0, RTF006AAG/2017

17 17 Parâmetro Amostra superficial de água QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM V.L. Enterococos intestinais (UFC/100 ml) 2 180* Notas: V.L. valor limite da legislação /norma de qualidade aplicável (cf. texto seguinte); a valores para bom estado / potencial ecológico para águas de transição (estações QA1, QA2, QA3 e QA4) e para águas costeiras (estações QA5 e QA6); b soma das concentrações de Nitrato e Nitrito; c norma de qualidade para fins aquícolas (águas conquícolas); * valor incompatível com valor limite da norma de qualidade para águas costeiras e de transição para qualidade excelente estabelecido no Anexo I do Decreto-Lei n.º 135/2009 de 3 de junho, alterado pelo Decreto-Lei n.º 113/2012 de 23 de maio, mas compatível com valor limite da norma de qualidade boa estabelecido pelo mesmo anexo; a amarelo quando limite de quantificação superior ao V.L. Tabela 5 Resultados das análises físico-químicas às amostras de água recolhidas em profundidade Amostra em profundidade de água V.L. Parâmetro QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM Temperatura in situ (ºC) Salinidade ( ) Salinidade in situ ( ) 14,16 14,22 14,12 14,09 13,86 14,04 13,87 13, ,71 13,87 36,5 36,7 36,4 36,6 36,5 36,7 36,5 36, ,5 36, ,04 37,7 38,08 35,23 37,22 37,85 38,09 37, ,25 37,48 40 ph (escala de Sorensen) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) 7,8 (25ºC) - - 7,9 (25ºC) 7,9 (25ºC) 7-9 ph in situ (escala de Sorensen) 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7,7 7, ,8 7,8 7-9 Sólidos suspensos totais (mg/l) Turvação (NTU) Turvação in situ (NTU) 42,3 41,7 43,0 45,2 44,4 42,4 51,8 43, ,1 39,7 2,4 3,7 3,2 2,2 2,8 3,1 1,8 1, ,7 0,6 0,3 0,4 0,6 0,2 0,5 0,5 0,6 0, ,6 0,7 CBO 5 (mg/l) <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 <5,0 - - <5,0 <5,0 RTF006AAG/2017

18 18 Amostra em profundidade de água V.L. Parâmetro QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM CQO (mg/l) Oxigénio dissolvido (% saturação) Oxigénio c / (Bom ) a dissolvido in 3,81 3,88 4,45 4,46 4,37 3,96 5,11 3, ,09 6,64 - situ (mg/l) Fosfatos (mgp 2O 5/l) <0,12 0 <0,12 0 <0,12 0 <0,12 0 <0,12 0 <0,12 0 0,350 <0, <0,12 0 <0,12 0-0,1 / Fosfatos (mgp/l) <0,02 6 <0,02 6 <0,02 6 <0,02 6 <0,02 6 <0,02 6 0,076 <0, <0,02 6 <0,02 6 0,04 (Bom ) a Nitratos (mg/l) <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 - - <0,3 <0,3 0,6 / 0,26 (Bom ) a,b Nitritos (mg/l) <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0,02 <0, <0,02 <0,02 0,6 / 0,26 (Bom ) a,b Azoto amoniacal (mg/l) 0, ,4 / 0,14 (Bom ) a COT (mg/l) <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2,50 <2, <2,50 <2,50 - Óleos minerais (mg/l) <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0, <0,05 0 <0, Hidrocarbone tos (mg/l) <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0,05 0 <0, <0,05 0 <0, Chumbo (µg/l) 0, , , ,141 0 <0,05 0, , , <0,05 0, RTF006AAG/2017

19 19 Amostra em profundidade de água V.L. Parâmetro QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM Crómio (µg/l) <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 <20,0 - - <20,0 <20,0 - Cobre (µg/l) <20 <20 <20 <20 <20 <20 <20 < <20 <20 - Zinco (µg/l) <120 <40 < < < Arsénio (µg/l) <100 <100 <100 <100 <100 <100 <100 < <100 < Cádmio (µg/l) <0,02 0 0,166 0 <0,02 0 <0,02 0 0, ,124 0 <0,02 0 <0, <0,02 0 <0,02 0 0,45 Níquel (µg/l) <40 <40 <40 <40 <40 <40 <40 < <40 <40 34 Mercúrio (µg/l) <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0, <0,01 <0,01 0,07 PCB (IUAPC 28, 52, 101, 118, 138, 153 <7,3 <7,3 <7,3 <7,3 <7,3 <7,3 <7,3 <7,3 - - <7,3 <7,3 - e 180) (ng/l) Benzopire no (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 27 Indeno(1,2,3- cd)pireno (ng/l) Benzo(g,h,i)p erileno (ng/l) Fluoranteno (ng/l) Benzoantr aceno (ng/l) <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 - - <0,3 <0,3 - <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 <0,3 - - <0,3 <0,3 0,82 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 120 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 - Pireno (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 - Criseno (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 - Fenantreno (ng/l) Antraceno (ng/l) <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 - <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 - - <1 <1 100 HCB (ng/l) <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 <2 - - <2 <2 50 Nonilfenóis (4-nonilfenol) <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0, <0,05 <0,05 2,0 (µg/l) Compostos tributilestanh o (catião tributilestanh <0,00 1 <0,00 1 <0,00 1 <0,00 1 <0,00 1 <0,00 1 <0,00 1 <0, <0,00 1 <0,00 1 0,001 5 o) (µg/l) RTF006AAG/2017

20 20 Amostra em profundidade de água V.L. Parâmetro QA1 QA2 QA3 QA4 QA5 QA6 BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM BM PM Escherichia coli (UFC/100 ml) Enterococos intestinais (UFC/100 ml) Notas: V.L. valor limite da legislação / norma de qualidade aplicável (cf. texto seguinte); a valores para bom estado / potencial ecológico para águas de transição (estações QA1, QA2, QA3 e QA4) e para águas costeiras (estações QA5 e QA6); b soma das concentrações de Nitrato e Nitrito; c norma de qualidade para fins aquícolas (águas conquícolas); a amarelo quando limite de quantificação superior ao V.L. Considerando a norma de qualidade das águas do litoral ou salobras para fins aquícolas (águas conquícolas), no contexto da zona de produção de moluscos bivalves Litoral Matosinhos PTL2 que se encontra identificada para a área de amostragem, tendo em conta o estabelecido no Anexo XIII do Decreto-Lei n.º 236/98 de 1 de Agosto, que se aplica aos parâmetros ph, Temperatura, Sólidos suspensos totais, Salinidade e Oxigénio dissolvido, verifica-se o seguinte: Os resultados obtidos para o ph, Salinidade são compatíveis com os valores limite do Valor máximo admissível e, no caso da Salinidade, do Valor máximo recomendável; Os resultados referentes ao parâmetro Sólidos suspensos totais não mostram diferenças entre o interior e o exterior do porto (especialmente face a estação QA6 considerada de controlo) superiores a 30%, não evidenciando um efeito significativo da descarga de água do porto sobre este parâmetro; Os resultados de Oxigénio dissolvido são, em geral, incompatíveis com a norma de qualidade para águas para fins aquícolas (águas conquícolas), sendo inferiores ao valor mínimo admissível (70%), tanto à superfície como em profundidade. Assim, verifica-se que a qualidade da água amostrada é desadequada à produção de espécies conquícolas devido aos reduzidos teores de Oxigénio dissolvido. Relativamente às substâncias prioritárias e outros poluentes amostrados, considerando as normas de qualidade ambiental estabelecidas no Anexo II do Decreto-Lei n.º 103/2010 de 24 de Setembro, alterado pelo Decreto-Lei n.º 218/2015 de 7 de Outubro, verifica-se o seguinte: Os resultados para os parâmetros Chumbo, Cádmio, Mercúrio, Benzopireno, Benzo(g,h,i)perileno, Fluoranteno, Antraceno, HCB, Nonilfenóis, Compostos de tributilestanho são inferiores aos valores máximos admissíveis e de forma geral aos RTF006AAG/2017

21 21 valores limite para valores médios anuais; Os resultados para Níquel são sempre inferiores ao limite de quantificação, mas, devido à ocorrência de interferências na matriz, este é superior ao valor máximo admissível, não sendo possível verificar a conformidade para este parâmetro. Relativamente à qualidade da água para uso balnear e prática de desportos de ondas, nomeadamente tendo em conta o disposto no Anexo I do Decreto-Lei n.º 135/2009 de 3 de Junho, alterado pelo Decreto-Lei n.º 113/2012 de 23 de Maio (qualidade das águas balneares), e a Decisão de 12/02/2010 da Comissão Técnica de Acompanhamento da aplicação do Decreto-Lei n.º 135/2009, com a redação dada pelo Decreto-Lei n.º 113/2012 de 23 de Maio (análise pontual da qualidade das águas balneares), que se aplica aos parâmetros Escherichia coli e Enterococos intestinais, verifica-se o seguinte: Os resultados obtidos demonstram compatibilidade em qualquer um dos parâmetros com os valores limite da norma de qualidade excelente estabelecida para as águas costeiras e de transição, com excepção do resultado para Enterococos intestinais à superfície em preia-mar para a estação QA1, o qual é compatível com a norma de qualidade para qualidade boa ; Todas as amostras respeitam os valores limite estabelecidos para avaliação pontual numa perspectiva de prevenção do risco para a saúde pelo uso balnear ou para a prática de desportos aquáticos, evidenciando uma qualidade de água própria para banhos. Considerando os valores de referência estabelecidos para parâmetros físico-químicos no Plano de Gestão da Região Hidrográfica do Cávado, Ave e Leça (2º ciclo), compatíveis com o bom estado / potencial ecológico (Directiva Quadro da Água) das massas de água amostradas, cabe referir o seguinte: Quanto aos parâmetros físico-químicos de suporte ao potencial ecológico da massa de água de transição (referentes aos resultados das estações QA1 a QA4): os valores de Azoto amoniacal (à superfície e em profundidade) são em geral compatíveis com um bom potencial ecológico quanto ao parâmetro Amónia (inferiores a 0,4 mg/l); contudo, na estação QA1 à superfície encontram-se valores relativamente elevados de Azoto amoniacal, que poderão sugerir um potencial ecológico inferior a bom quanto ao parâmetro Amónia; os resultados para os parâmetros Nitrados e Nitritos são geralmente inferiores ao limite de quantificação do método de análise (excepto para o parâmetro Nitritos nas amostras de superfície das estações QA1, QA2 e QA3), sendo compatíveis com o bom potencial ecológico; os resultados para Fosfatos são compatíveis com o bom estado (inferiores a 0,1mgP/l); os resultados para o Oxigénio RTF006AAG/2017

22 22 dissolvido, com valores baixos, são incompatíveis com o bom potencial ecológico ; Quanto aos parâmetros físico-químicos de suporte ao estado ecológico da massa de água costeira (referentes aos resultados das estações QA5 e QA6): os resultados obtidos para o Azoto amoniacal são em geral bastante superiores aos valores de referência (excepto na estação QA5 em preia-mar), sugerindo condições incompatíveis com o bom estado (valores superiores a 0,14 mgn/l); os resultados para os parâmetros Nitrados e Nitritos são inferiores ao limite de quantificação do método de análise mas não permitem a aferição do valor de referência para a soma de Nitratos e Nitritos, devido a um limite de quantificação de Nitratos superior ao valor limite (em virtude de interferências na matriz); os resultados para Fosfatos são compatíveis com o bom estado (inferiores a 0,04 mgp/l); os resultados para o Oxigénio dissolvido, com valores baixos, são incompatíveis com o bom estado ecológico ; Para a massa de água de transição (estações QA1 a QA4) e para a massa de água costeira (estações QA5 e QA6), os resultados para Arsénio são sempre inferiores ao limite de quantificação em quaisquer das amostras, mas este valor é, em virtude de interferências na matriz, superior ao valor limite para o potencial / estado ecológico Bom, não sendo assim possível verificar a conformidade deste parâmetro. 5. CONSIDERAÇÕES FINAIS Os resultados das análises físico-químicas da amostragem de águas do Porto de Leixões e envolvente evidenciam que existem desvios às normas de qualidade aplicáveis, que são relacionados principalmente com os reduzidos teores de Oxigénio dissolvido, que prejudicam a qualidade de suporte ao uso aquícola conquícola, no contexto da zona de produção de moluscos bivalves Litoral Matosinhos PTL2, bem como o bom potencial ecológico e o bom estado ecológico, respetivamente nas massas de água de transição Leça (interior do porto) e na massa de água costeira adjacente CWB-I-1B. Para um estado ecológico na massa de água costeira inferior a bom contribuem também as concentrações relativamente elevadas de Azoto amoniacal (estações QA5 e QA6). Relativamente à qualidade para uso balnear e para a prática de surf, baseada unicamente nos parâmetros microbiológicos considerados no Anexo I do Decreto-Lei n.º 135/2009 de 3 de Junho, alterado pelo Decreto-Lei n.º 113/2012 de 23 de Maio (qualidade das águas balneares), e a Decisão de 12/02/2010 da Comissão Técnica de Acompanhamento da aplicação do Decreto-Lei n.º 135/2009, com a redacção dada pelo Decreto-Lei n.º 113/2012 de 23 de Maio (análise pontual da qualidade das águas balneares), os resultados da amostragem efetuada evidenciam uma qualidade compatível com qualidade própria para banhos, nomeadamente RTF006AAG/2017

23 23 na estação de amostragem junto à praia de Matosinhos. Os resultados obtidos na amostragem não evidenciam problemas de qualidade considerando as substâncias prioritárias e outros poluentes amostrados, no âmbito do Anexo II do Decreto- Lei n.º 103/2010 de 24 de Setembro, alterado pelo Decreto-Lei n.º 218/2015 de 7 de Outubro, embora não tenha sido possível confirmar a conformidade das concentrações de Níquel, devido a um problema de ocorrência de interferências na matriz, que impediu a análise laboratorial com o limite de quantificação mais adequado. Em particular, para o parâmetro Nonilfenóis, responsável pela classificação estado químico inferior a bom na massa de água costeira CWB-I-1B no segundo ciclo de planeamento da Região Hidrográfica do Cávado, Ave e Leça (RH2), foram obtidos resultados compatíveis com a norma de qualidade e com um bom estado químico. Os resultados da comparação dos resultados da amostragem face às normas de qualidade aplicáveis não são substancialmente diferentes às duas profundidades consideradas nem com a variação da maré, mas dependendo principalmente da localização das estações., 20 de Setembro de O Coordenador da presente prestação de serviços para a APDL Luís Miguel Fialho Góis Saldanha (Director técnico da GEOSUB, Lda) RTF006AAG/2017

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25 Relatório nº /2017 Pg 1/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM CQO 076(CSN ISO 15705)/CZ_SOP_D 06_02_076A/CZ_S OP_D06_07_040 (CSN ISO 6060 e CSN ISO 15705) 100 Alquilofenóis (nonilfenóis, nonilfenóis etoxilados, octilfenóis, octilfenóis etoxilados) CZ_SOP_D06_03_178 (ISO ) 4-Nonilfenol <0.05 (LQ) µg/l 4-t-Octifenol <0.01 (LQ) µg/l Arsénio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Crómio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Cádmio dissolvido 002(US EPA200,7 CSN EN ISO , US EPA 6020A Prep. J02 cap10.1 e 10.2 <0.100 (LQ) < (LQ) < (LQ) ug/l

26 Relatório nº /2017 Pg 2/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM Nitritos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Nitratos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Pesticidas Organoclorados (OCP) por GC-ECD - gr. 2 - WFD <0.02 <0.3 CZ_SOP_D06_03_169 (CSN EN ISO 6468, US EPA 8081, DIN ) mg(n)/l mg(n)/l Hexaclorobutadieno <0.01 (LQ) µg/l Pentaclorobenzeno <0.002 (LQ) µg/l Trifluralina <0.005 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Alfa <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorobenzeno (HCB) <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Beta <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Gama <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Delta <0.002 (LQ) µg/l Alacloro <0.005 (LQ) µg/l Aldrina <0.002 (LQ) µg/l isodrina <0.002 (LQ) µg/l Alfa-Endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDE <0.002 (LQ) µg/l Dieldrina <0.002 (LQ) µg/l Endrina <0.002 (LQ) µg/l

27 Relatório nº /2017 Pg 3/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM Beta-endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDD <0.002 (LQ) µg/l 2.4-DDT <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDT <0.002 (LQ) µg/l Soma de 4 hexaclorociclohexanos <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 isómeros DDT <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 ciclodienos <0.008 (LQ) µg/l Soma de endossulfanos <0.004 (LQ) µg/l Tributilestanho por GC-ICP- SFMS GC-ICP-SFMS (ISO17353:2004) Salinidade Cálculo Salinidade (baseado SMEWW 2520 B - Electrical Conductivity Method <1 (LQ) 36.5 ng/l. Condutividade (20ºC) MI LAQ Turvação ISO 7027:1999 ph (25ºC) MI LAQ Hidrocarbonetos Totais 057 (based on CSN , CSN ) <0.050 (L.Q.) us/cm NTU. Níquel Dissolvido 002(US EPA200.8,US EPA6020A,CSN EN ISO ,sample prep CZ_SOP_D06_J02c hap10.1e10.2) <0.04 (L.Q.)

28 Relatório nº /2017 Pg 4/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM Hidrocarbonetos do Petróleo (TPH) (C10 à C40) CZ_SOP_D06_03_151 (CSN EN ISO , Z1, US EPA 8015, US EPA 3510, TNRCC Method 1006) C10 - C12 <5 (LQ) µg/l C10 - C40 <50 (LQ) µg/l C12 - C16 <5 (LQ) µg/l C16 - C35 <30 (LQ) µg/l C35 - C40 <10 (LQ) µg/l Mercúrio Dissolvido 096(US EPA245.7,US EPA1631,CSN EN ISO17852,CSN EN Pr.amostra J02) <0.010 (L.Q.) µg/l Azoto Amoniacal CZ_SOP_D06_07_020 (CSN ISO ) Azoto amoniacal mg(n)/l Sólidos Suspensos Totais (SST) 070 CBO5 077/CZ_SOP_D06_ 07_042(CSN EN1899-1) 078/CZ_SOP_D06_ 07_043(CSN EN ) 42.3 <5.0 (L.Q.)

29 Relatório nº /2017 Pg 5/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM Cobre Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Zinco Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) < (L.Q.) Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos (PAH) por GC-MS CZ_SOP_D06_03_161 (US EPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 9.4.2) Acenafteno <0.001 (LQ) µg/l Acenaftileno <0.001 (LQ) µg/l Antraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzoantraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzopireno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(b)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(g.h.i)perileno < (LQ) µg/l Benzo(k)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Criseno <0.001 (LQ) µg/l Dibenzo(a.h)antraceno < (LQ) µg/l Fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Fluoreno <0.001 (LQ) µg/l Indeno(1.2.3.cd)pireno < (LQ) µg/l Naftaleno <0.007 (LQ) µg/l Fenantreno <0.001 (LQ) µg/l Pireno <0.001 (LQ) µg/l

30 Relatório nº /2017 Pg 6/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM Soma de 16 PAH < (LQ) µg/l Soma Indeno(1.2.3.cd)pireno@Benzo(g.h.i) < (LQ) µg/l perileno Soma dos 8 PAHs < (LQ) µg/l Soma Benzo(b)Fluoranteno@Benzo(k) Fluoranteno <0.002 (LQ) ug/l Chumbo Dissolvido 002(US EPA200.8,US EPA6020A,CSN EN ISO ,sample prep CZ_SOP_D06_J02c hap10.1e10.2) Carbono Orgânico Total CZ _SOP_D06_02_ 056 (based on CSN EN 1484, CSN EN 16192, SM <2.50 (LQ) ug/l Fosfatos 080 (baseado CSN EN ISO 6878 e CSN ISO ) Fosfatos <0.120 (LQ) mg(p2o5)/l Oxigénio Dissolvido MI LAQ % Bifenilos Policlorados (PCBs) por GC-ECD CZ_SOP_D06_03_166 (DIN38407,ParteII;US EPA8082,Prep.Ac.CZ_SOP_D 06_03_P01Cp9.1,CZ_SOP_D0 6_03_P02Cp9.1 PCB 28 < (LQ) µg/l PCB 52 < (LQ) µg/l PCB 101 < (LQ) µg/l PCB 118 < (LQ) µg/l

31 Relatório nº /2017 Pg 7/7 N.º de Análise: QH / 8313 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade BM PCB 138 < (LQ) µg/l PCB 153 < (LQ) µg/l PCB 180 < (LQ) µg/l Soma de 6 PCB S < (LQ) µg/l Soma de 7 PCB S < (LQ) µg/l Este relatório anula e substitui o relatório nº /2017. Método interno equivalente é aquele que tem a mesma área de aplicação (parâmetros e matrizes) e que cumpre as características de desempenho, obtendo resultados comparáveis ao(s) método(s) normalizado(s) junto indicado(s)

32

33 Relatório nº /2017 Pg 1/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM CQO 076(CSN ISO 15705)/CZ_SOP_D 06_02_076A/CZ_S OP_D06_07_040 (CSN ISO 6060 e CSN ISO 15705) 150 Alquilofenóis (nonilfenóis, nonilfenóis etoxilados, octilfenóis, octilfenóis etoxilados) CZ_SOP_D06_03_178 (ISO ) 4-Nonilfenol <0.05 (LQ) µg/l 4-t-Octifenol <0.01 (LQ) µg/l Arsénio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Crómio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Cádmio dissolvido 002(US EPA200,7 CSN EN ISO , US EPA 6020A Prep. J02 cap10.1 e 10.2 <0.100 (LQ) < (LQ) < (LQ) ug/l

34 Relatório nº /2017 Pg 2/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM Nitritos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Nitratos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Pesticidas Organoclorados (OCP) por GC-ECD - gr. 2 - WFD <0.3 CZ_SOP_D06_03_169 (CSN EN ISO 6468, US EPA 8081, DIN ) mg(n)/l mg(n)/l Hexaclorobutadieno <0.01 (LQ) µg/l Pentaclorobenzeno <0.002 (LQ) µg/l Trifluralina <0.005 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Alfa <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorobenzeno (HCB) <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Beta <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Gama <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Delta <0.002 (LQ) µg/l Alacloro <0.005 (LQ) µg/l Aldrina <0.002 (LQ) µg/l isodrina <0.002 (LQ) µg/l Alfa-Endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDE <0.002 (LQ) µg/l Dieldrina <0.002 (LQ) µg/l Endrina <0.002 (LQ) µg/l

35 Relatório nº /2017 Pg 3/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM Beta-endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDD <0.002 (LQ) µg/l 2.4-DDT <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDT <0.002 (LQ) µg/l Soma de 4 hexaclorociclohexanos <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 isómeros DDT <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 ciclodienos <0.008 (LQ) µg/l Soma de endossulfanos <0.004 (LQ) µg/l Tributilestanho por GC-ICP- SFMS GC-ICP-SFMS (ISO17353:2004) Salinidade Cálculo Salinidade (baseado SMEWW 2520 B - Electrical Conductivity Method <1 (LQ) 35.8 ng/l. Condutividade (20ºC) MI LAQ Turvação ISO 7027:1999 ph (25ºC) MI LAQ Hidrocarbonetos Totais 057 (based on CSN , CSN ) <0.050 (L.Q.) us/cm NTU. Níquel Dissolvido 002(US EPA200.8,US EPA6020A,CSN EN ISO ,sample prep CZ_SOP_D06_J02c hap10.1e10.2) <0.04 (L.Q.)

36 Relatório nº /2017 Pg 4/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM Hidrocarbonetos do Petróleo (TPH) (C10 à C40) CZ_SOP_D06_03_151 (CSN EN ISO , Z1, US EPA 8015, US EPA 3510, TNRCC Method 1006) C10 - C12 <5 (LQ) µg/l C10 - C40 <50 (LQ) µg/l C12 - C16 <5 (LQ) µg/l C16 - C35 <30 (LQ) µg/l C35 - C40 <10 (LQ) µg/l Mercúrio Dissolvido 096(US EPA245.7,US EPA1631,CSN EN ISO17852,CSN EN Pr.amostra J02) <0.010 (L.Q.) µg/l Azoto Amoniacal CZ_SOP_D06_07_020 (CSN ISO ) Azoto amoniacal mg(n)/l Sólidos Suspensos Totais (SST) 070 CBO5 077/CZ_SOP_D06_ 07_042(CSN EN1899-1) 078/CZ_SOP_D06_ 07_043(CSN EN ) 50.0 <5.0 (L.Q.)

37 Relatório nº /2017 Pg 5/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM Cobre Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Zinco Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) < (L.Q.) < (L.Q.) Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos (PAH) por GC-MS CZ_SOP_D06_03_161 (US EPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 9.4.2) Acenafteno <0.001 (LQ) µg/l Acenaftileno <0.001 (LQ) µg/l Antraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzoantraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzopireno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(b)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(g.h.i)perileno < (LQ) µg/l Benzo(k)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Criseno <0.001 (LQ) µg/l Dibenzo(a.h)antraceno < (LQ) µg/l Fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Fluoreno <0.001 (LQ) µg/l Indeno(1.2.3.cd)pireno < (LQ) µg/l Naftaleno <0.007 (LQ) µg/l Fenantreno <0.001 (LQ) µg/l Pireno <0.001 (LQ) µg/l

38 Relatório nº /2017 Pg 6/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM Soma de 16 PAH < (LQ) µg/l Soma Indeno(1.2.3.cd)pireno@Benzo(g.h.i) < (LQ) µg/l perileno Soma dos 8 PAHs < (LQ) µg/l Soma Benzo(b)Fluoranteno@Benzo(k) Fluoranteno <0.002 (LQ) ug/l Chumbo Dissolvido 002(US EPA200.8,US EPA6020A,CSN EN ISO ,sample prep CZ_SOP_D06_J02c hap10.1e10.2) Carbono Orgânico Total CZ _SOP_D06_02_ 056 (based on CSN EN 1484, CSN EN 16192, SM <2.50 (LQ) ug/l Fosfatos 080 (baseado CSN EN ISO 6878 e CSN ISO ) Fosfatos mg(p2o5)/l Oxigénio Dissolvido MI LAQ % Bifenilos Policlorados (PCBs) por GC-ECD CZ_SOP_D06_03_166 (DIN38407,ParteII;US EPA8082,Prep.Ac.CZ_SOP_D 06_03_P01Cp9.1,CZ_SOP_D0 6_03_P02Cp9.1 PCB 28 < (LQ) µg/l PCB 52 < (LQ) µg/l PCB 101 < (LQ) µg/l PCB 118 < (LQ) µg/l

39 Relatório nº /2017 Pg 7/7 N.º de Análise: QH / 8337 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Superficie BM PCB 138 < (LQ) µg/l PCB 153 < (LQ) µg/l PCB 180 < (LQ) µg/l Soma de 6 PCB S < (LQ) µg/l Soma de 7 PCB S < (LQ) µg/l Este relatório anula e substitui o relatório nº /2017. Método interno equivalente é aquele que tem a mesma área de aplicação (parâmetros e matrizes) e que cumpre as características de desempenho, obtendo resultados comparáveis ao(s) método(s) normalizado(s) junto indicado(s)

40

41 Relatório nº /2017 Pg 1/7 N.º de Análise: QH / 8330 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade PM CQO 076(CSN ISO 15705)/CZ_SOP_D 06_02_076A/CZ_S OP_D06_07_040 (CSN ISO 6060 e CSN ISO 15705) 120 Alquilofenóis (nonilfenóis, nonilfenóis etoxilados, octilfenóis, octilfenóis etoxilados) CZ_SOP_D06_03_178 (ISO ) 4-Nonilfenol <0.05 (LQ) µg/l 4-t-Octifenol <0.01 (LQ) µg/l Arsénio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Crómio dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Cádmio dissolvido 002(US EPA200,7 CSN EN ISO , US EPA 6020A Prep. J02 cap10.1 e 10.2 <0.100 (LQ) < (LQ) ug/l

42 Relatório nº /2017 Pg 2/7 N.º de Análise: QH / 8330 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade PM Nitritos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Nitratos 019 (CSN EN ISO 11732, CSN EN ISO 13395, CSN EN 16192, SM NO2(-), SM NO3(-)) Pesticidas Organoclorados (OCP) por GC-ECD - gr. 2 - WFD <0.02 <0.3 CZ_SOP_D06_03_169 (CSN EN ISO 6468, US EPA 8081, DIN ) mg(n)/l mg(n)/l Hexaclorobutadieno <0.01 (LQ) µg/l Pentaclorobenzeno <0.002 (LQ) µg/l Trifluralina <0.005 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Alfa <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorobenzeno (HCB) <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Beta <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Gama <0.002 (LQ) µg/l Hexaclorociclohexano Delta <0.002 (LQ) µg/l Alacloro <0.005 (LQ) µg/l Aldrina <0.002 (LQ) µg/l isodrina <0.002 (LQ) µg/l Alfa-Endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDE <0.002 (LQ) µg/l Dieldrina <0.002 (LQ) µg/l Endrina <0.002 (LQ) µg/l

43 Relatório nº /2017 Pg 3/7 N.º de Análise: QH / 8330 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade PM Beta-endossulfano <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDD <0.002 (LQ) µg/l 2.4-DDT <0.002 (LQ) µg/l 4.4`-DDT <0.002 (LQ) µg/l Soma de 4 hexaclorociclohexanos <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 isómeros DDT <0.008 (LQ) µg/l Soma de 4 ciclodienos <0.008 (LQ) µg/l Soma de endossulfanos <0.004 (LQ) µg/l Tributilestanho por GC-ICP- SFMS GC-ICP-SFMS (ISO17353:2004) Salinidade Cálculo Salinidade (baseado SMEWW 2520 B - Electrical Conductivity Method <1 (LQ) 36.7 ng/l. Condutividade (20ºC) MI LAQ Turvação ISO 7027:1999 ph (25ºC) MI LAQ Hidrocarbonetos Totais 057 (based on CSN , CSN ) <0.050 (L.Q.) us/cm NTU. Níquel Dissolvido 002(US EPA200.8,US EPA6020A,CSN EN ISO ,sample prep CZ_SOP_D06_J02c hap10.1e10.2) <0.04 (L.Q.)

44 Relatório nº /2017 Pg 4/7 N.º de Análise: QH / 8330 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade PM Hidrocarbonetos do Petróleo (TPH) (C10 à C40) CZ_SOP_D06_03_151 (CSN EN ISO , Z1, US EPA 8015, US EPA 3510, TNRCC Method 1006) C10 - C12 <5 (LQ) µg/l C10 - C40 <50 (LQ) µg/l C12 - C16 <5 (LQ) µg/l C16 - C35 <30 (LQ) µg/l C35 - C40 <10 (LQ) µg/l Mercúrio Dissolvido 096(US EPA245.7,US EPA1631,CSN EN ISO17852,CSN EN Pr.amostra J02) <0.010 (L.Q.) µg/l Azoto Amoniacal CZ_SOP_D06_07_020 (CSN ISO ) Azoto amoniacal mg(n)/l Sólidos Suspensos Totais (SST) 070 CBO5 077/CZ_SOP_D06_ 07_042(CSN EN1899-1) 078/CZ_SOP_D06_ 07_043(CSN EN ) 41.7 <5.0 (L.Q.)

45 Relatório nº /2017 Pg 5/7 N.º de Análise: QH / 8330 / 17 Identificação da Amostra: / 17 Referência : QA1 Profundidade PM Cobre Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) Zinco Dissolvido 001 (US EPA 200.7, ISO 11885, CSN EN 16192, US EPA 6010, SM 3120) < (L.Q.) < (L.Q.) Hidrocarbonetos Aromáticos Policíclicos (PAH) por GC-MS CZ_SOP_D06_03_161 (US EPA 8270, ISO 18287, samples prep. CZ_SOP_D06_03_P01 chap. 9.2, 9.3, 9.4.2) Acenafteno <0.001 (LQ) µg/l Acenaftileno <0.001 (LQ) µg/l Antraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzoantraceno <0.001 (LQ) µg/l Benzopireno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(b)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Benzo(g.h.i)perileno < (LQ) µg/l Benzo(k)fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Criseno <0.001 (LQ) µg/l Dibenzo(a.h)antraceno < (LQ) µg/l Fluoranteno <0.001 (LQ) µg/l Fluoreno <0.001 (LQ) µg/l Indeno(1.2.3.cd)pireno < (LQ) µg/l Naftaleno < (LQ) µg/l Fenantreno <0.001 (LQ) µg/l Pireno <0.001 (LQ) µg/l