ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Métodos espectrais e opticos
6 Ed. Cap. 6 Pg.147-151 6 Ed. Cap. 1 Pg.1-28 6 Ed. Cap. 24 Pg.669-690 07/03/2018 2
Espectro eletromagnético Fonte: www.cena.usp.br/ irradiacao/espectro.htm
Você pode se lembrar das cores no espectro visível por meio do nemônico VELA VAIV, que abrevia Vermelho, Laranja, Amarelo, Verde, Azul, Índigo e Violeta. 07/03/2018 5
COR VERMELHO LARANJA AMARELO VERDE COMPRIMENTO DE ONDA 780-620nm 620-580nm 580-560nm 560-495nm COR COMPLEMENTAR VERDE VERDE AZULADO AZUL VERMELHO AZUL 495-465nm AMARELO VIOLETA 465-400nm AMARELO ESVERDEADO
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Cor absorvida e cor complementar Luz branca absorvida complementar
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FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRIA Espectrofotometria: Qualquer procedimento que utiliza a luz para medir a concentração química de qualquer espécie 1. Propriedades da Luz Radiação Eletromagnética *onda/partícula *onda: campo elétrico/magnético oscilatórios e perpendiculares entre si l = comprimento de onda distância entre 2 máximos (m) n = freqüência - no. de oscilações/seg (s -1 )
Comprimento de onda (l) É a distância entre dois máximos vizinhos. Pode ter como unidades o m (10-6 m), o nm (10-9 m) ou o A (10-10 m). Fonte:http://aol.klickeducacao.com.br/Vestibular/02_materias/_image/fis75.gif
Amplitude (A) É a distância ortogonal à direção de propagação Fonte: http://aol.klickeducacao.com.br/vestibular/02_materias/_image/fis75.gif
Número de onda (ṽ) Corresponde ao número de oscilações por distância linear. É o inverso do comprimento de onda. Depende do índice de refração do meio. n = 1/ l
Freqüência (n) É o número de oscilações completas que a onda faz a cada segundo. (unidade hertz (Hz) = ciclo/s)
Velocidade de propagação (c) 3,00.10 8 m/s no vácuo n = c/l ou n = ṽ.c
Relação entre l e n c = l.n c = velocidade da luz (2,998 x 10 8 m.s -1 no vácuo) Energia: luz trafega na forma de partículas (fótons) cada fóton possui uma energia E E = h.n h = constante de Plank = 6,626 x 10-34 J.s E = h.n = hc/l Energia: diretamente proporcional a n inversamente proporcional a l
Absorciometria Io I Luz absorvida = Io -I
Transmitância É a fração da luz original que passa pela amostra. T = I/Io ou T = I/Io x 100
Absorbância A = - log T Ou A = -log I/Io É diretamente proporcional a concentração Ver cálculo na planilha de Excel
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Dependência da Transmitância Depende da espessura, ou seja do caminho óptico (c).
Dependência da Transmitância Com a concentração
Dependência da Transmitância Números espécies absorventes Quando aumenta a espessura ou a concentração, aumenta o número de espécies absorventes A parte da molécula que absorve a luz é conhecida como cromóforo.
Absorbância (A) A = log Po/P = log 1/T = - log T Ex: Ausência de absorção P = Po T = 1 A = 0 90% de luz absorvida 10% transmitida P = Po/10 A = 1 LEI DE BEER Absorbância é diretamente proporcional à concentração da espécie absorvedora de luz A = e.b.c A = absorbância (adimensional) b = caminho ótico (cm) c = concentração (mol.l -1 ) e = absortividade molar (mol -1.L.cm -1 ) característico de cada substância em cada l
Quando uma amostra absorve luz, o poder radiante (Po) do feixe de luz é diminuído Poder radiante: Energia/unidade de tempo/unidade de área do feixe de luz (W/m 2 ) P < Po Fonte de Luz Selector de l (monocromador) Po Amostra P Detector luz monocromática um único l b Transmitância (T): Fração original da luz que passa pela amostra T = P/Po % T = T.100 0 T 1 0 %T 100%
Espectrofotômetro Fonte Luminosa Seletor de comprimento de onda (monocromador) I 0 Amostra I Detector de luz A amostra é colocada em uma cubeta de vidro. Mede-se a intensidade da luz radiante que passa através de uma cubeta de referência contendo branco (Po). Mede-se a amostra.
Análise Escolher o comprimento de onda onde a absorção é máxima. A lei de Beer é melhor obedecida quando a absorbância é praticamente constante dentro da faixa de comprimento de onda selecionada. A sensibilidade é maior na região correspondente a absorbância máxima. A maioria dos espectrofotômetros são mais exatos nos níveis intermediários de absorbância. Ajustar a concentração nesta faixa. Cuidados Com o posicionamento de cubeta, Limpeza da cubeta. Entrada de luz externa no compartimento
Análise Construir a curva analítica usando padrões de concentrações conhecidos do analito. Medir as amostras de concentração desconhecida.
Calcule a absorbância e transmitância de uma solução 0,00240 mol.l -1 substância com e = 313 M -1 cm -1 em uma cela com 2 cm de caminho ótico A = e.b.c = 313 x 2 x 0,00240 A = 1,50 A = -log T log T = -A T = 10 -A T = 0,0316 T = 3,16% Espectro de absorção gráfico que mostra a variação de A com l de uma Cromóforo: parte da molécula responsável pela absorção Luz branca: todas as cores do visível absorção de certos l da luz branca produz cor l que não foram absorvidos Lei de Beer i) Vale p/ radiação monocromática ii) Vale p/ soluções diluídas ( < 0,01 mol.l -1 ) Sol. concentradas proximidade entre moléculas - interações
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Curva de calibração em espectotometro UV-Vis 0,84 0,69 0,52 0,36 0,18 07/03/2018 33
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