UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE TRANSFERÊNCIA 2 o semestre letivo de 2009 e 1 o semestre letivo de 2010 CURSO de QUÍMICA - Gabarito INSTRUÇÕES AO CANDIDATO Verifique se este caderno contém: PROVA DE REDAÇÃO com uma proposta; PROVA DE CONHECIMENTOS ESPECÍFICOS com questões discursivas, totalizando dez pontos. Se este caderno não contiver integralmente o descrito no item anterior, notifique imediatamente ao fiscal. No espaço reservado à identificação do candidato, além de assinar, preencha o campo respectivo com seu nome. Não é permitido fazer uso de instrumentos auxiliares para o cálculo e o desenho, portar material que sirva para consulta nem equipamento destinado à comunicação. Na avaliação do desenvolvimento das questões será considerado somente o que estiver escrito a caneta, com tinta azul ou preta, nos espaços apropriados. O tempo disponível para realizar as provas é de quatro horas. Ao terminar, entregue ao fiscal este caderno devidamente assinado. Tanto a falta de assinatura quanto a assinatura fora do local apropriado poderá invalidar sua prova. Certifique-se de ter assinado a lista de presença. Colabore com o fiscal, caso este o convide a comprovar sua identidade por impressão digital. Você deverá permanecer no local de realização das provas por, no mínimo, noventa minutos. AGUARDE O AVISO PARA O INÍCIO DA PROVA RESERVADO À IDENTIFICAÇÃO DO CANDIDATO RESERVADO AOS AVALIADORES REDAÇÃO rubrica: C. ESPECÍFICOS rubrica:
- Gabarito Prova de Conhecimentos Específicos 1 a QUESTÃO: (1,0 ponto) A solubilidade dos hidróxidos dos metais alcalinos terrosos em água aumenta do berílio para o bário, enquanto a ordem de solubilidade é inversa para os sulfatos desses metais. Resposta: Sugira uma explicação para esses comportamentos. A solubilidade de sais inorgânicos está diretamente relacionada à relação entre os raios dos seus íons (cátions e ânions). Quando os raios iônicos são muito próximos à energia de rede cristalina, U, é favorecida em relação à energia de solvatação (energia de hidratação no caso da água como solvente, H HID ). Quando os raios dos íons são diferentes, a energia de hidratação é favorecida em relação à energia de rede cristalina. Dessa forma, no caso dos metais alcalinos terrosos, quando reagidos com o íon hidróxido, que é um íon pequeno, a solubilidade aumenta à medida que se desce no grupo, já que a diferença entre os raios dos íons aumenta. Quando reagidos com íons sulfato, que são íons grandes, o comportamento é inverso ao apresentado pelos hidróxidos, com a solubilidade aumentando à medida que se sobe no grupo dos metais alcalinos terrosos. 2
- Gabarito 2 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Calcule a concentração molar de íons Mg 2+ e Br - em uma solução contendo 0,92g de MgBr 2 em 500 ml de solução. Dado: MM de MgBr 2 = 184 g Cálculos e respostas: Mol de MgBr 2 = 0,92g de MgBr 2 x 1mol MgBr 2 = 0,010 mol MgBr 2 / L L solução 0,5 L 184g MgBr 2 MgBr 2 (s) Mg 2+ (aq) + 2 Br - (aq) Assim: [ Mg 2+ ] = 0,010M e [Br - ] = 0,020M 3
- Gabarito 3 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Resposta: Dê o produto da reação do 1-metilcicloexeno com HBr na presença de peróxidos. HBr Br peróx. 4
4 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Em termos de ordenação dos orbitais moleculares, o diagrama de orbitais moleculares do óxido nítrico, NO, é semelhante ao do oxigênio, O 2. Considere a configuração eletrônica da molécula de NO: [σ 1S 2 σ* 1S 2 σ 2S 2 σ* 2S 2 σ 2PZ 2 π 2PX 2 π 2PY 2 π* 2PX 1 ] e o processo de ionização abaixo: NO NO + + e Utilizando a teoria dos orbitais moleculares, discuta as consequências dessa ionização na ordem e no comprimento da ligação. Resposta: Conforme pode ser observado pela distribuição eletrônica nos orbitais moleculares para o óxido nítrico, o elétron mais energético está localizado em um orbital molecular antiligante, fornecendo uma ordem de ligação igual a 2,5 à molécula de NO. No processo de ionização do óxido nítrico, o elétron do orbital antiligante mais energético é retirado aumentando a ordem de ligação para 3,0 na molécula de NO +. Dessa forma, com o aumento da ordem de ligação após o processo de ionização, o comprimento da ligação no NO + será menor do que na molécula de NO, pois esses parâmetros são inversamente proporcionais. 5
5 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Uma amostra que apresenta apenas átomos de carbono e hidrogênio e que, na reação de hidrogenação catalítica, absorve apenas um equivalente de H 2, quando submetida à reação de ozonólise, forma acetona (propanona) e propanal na razão de 1:1. Respostas: Represente a fórmula molecular e a fórmula estrutural desse hidrocarboneto. C 5 H 10 2-metilbuta-2-eno 6
6 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Calcule a concentração de H 3 O + e de OH - em uma solução de HNO 3 0,05M. Dado: Kw = 1,0x10-14 Cálculos e respostas: HNO 3 + H 2 0 H 3 0 + - + N0 3 [H 3 0 + ] = 0,05M Kw = [H 3 0 + ] x [0H - ] [0H - ] = Kw / [H 3 0 + ] = 1x10-14 / 0,05 = 2,0x10-13 M 7
7 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Represente os isômeros geométricos de fórmula C 2 H 2 Cl 2 e dê a nomenclatura IUPAC. Respostas: H Cl Cl H H Cl H Cl (cis)-1,2-dicloroeteno (trans)-1,2-dicloroeteno (Z)-1,2-dicloroeteno (E)-1,2-dicloroeteno 8
8 a QUESTÃO: (1,0 ponto) A molécula X = (CH 3 ) 2 N-PF 2 tem dois sítios básicos, os átomos P e N. Um se ligará ao átomo de boro, B, na reação de formação do complexo com BF 3, o outro se ligará ao átomo de boro, B, na reação de formação do complexo com o BI 3. Resposta: Com base na Teoria de Pearson, identifique cada um e justifique a sua resposta. Pearson trata da teoria de dureza e maciez (ou moleza) de ácidos e bases. Essa teoria define que espécies químicas duras (ácidos ou bases) reagem preferencialmente com espécies duras e que espécies macias (ácidos ou bases) reagem preferencialmente com espécies macias. Na molécula X, temos o átomo de nitrogênio, que é um átomo originalmente duro e está ligado a dois grupos metila, que são doadores de densidade eletrônica, o que diminui a dureza, aumentando bastante a maciez do átomo de N nessa molécula. Já o átomo de fósforo, que é um átomo originalmente macio, está ligado a dois átomos de flúor, que são puxadores de densidade eletrônica, o que diminui a maciez, aumentando bastante a dureza do átomo de P nessa molécula. Dessa forma, quando a molécula X é reagida com o BF 3 o átomo de boro, que é um sítio ácido duro devido aos três átomos de flúor puxadores de densidade eletrônica, se ligará ao sítio básico mais duro, que em X é o átomo de fósforo. Quando a molécula X é reagida com o BI 3 o átomo de boro, que, nessa molécula, é um ácido mais macio, devido aos átomos de iodo serem doadores de densidade eletrônica, se ligará ao sítio básico mais macio, que em X é o átomo de nitrogênio. 9
9 a QUESTÃO: (1,0 ponto) a) AgCl b) Zn(OH) 2 Calcule a solubilidade molar de: Dados: Kps do AgCl = 1,8x10-10 e Kps do Zn(OH) 2 = 4,5x10-17 Cálculos e respostas: a) AgCl (s) Ag + (aq) + Cl - (aq) Kps = [Ag + ]x[cl - ] = (s) x (s) = s 2 S = solubilidade molar = Kps = 1,3x10-5 M b) Zn(0H) 2 (s) Zn 2+ (aq) + 20H - (aq) Kps = (s) x (2s) 2 = 4s 3 S = solubilidade molar = 2,2x10-6 M 10
- Gabarito 10 a QUESTÃO: (1,0 ponto) Represente os isômeros do 1,2-dimetilcicloexano. Indique a conformação (ou as conformações) de maior estabilidade. Respostas: conformação mais estável isômero trans isômero cis apresentam a mesma estabilidade 11