Divisão de Química e Poluição do Meio Marinho ValorSul - Monitorização Ambiental de sedimentos (2004-2015) Manuela Valença, Ana Margarida Gama, Carla Palma 4 as Jornadas de Engenharia Hidrográfica Lisboa 21-23 junho 2016
Fonte: http://www.valorsul.pt/pt/media/banco-de-imagens.aspx ValorSul - Monitorização Ambiental de sedimentos (2004-2015) Manuela Valença, Ana Margarida Gama, Carla Palma 4 as Jornadas de Engenharia Hidrográfica Lisboa 21-23 junho 2016
Enquadramento A Valorsul - Valorização e Tratamento de Resíduos Sólidos das Regiões de Lisboa e do Oeste, S.A. é a empresa responsável pelo tratamento e valorização das cerca de 950 mil toneladas de resíduos urbanos produzidos, por ano, em 19 Municípios da Grande Lisboa e da Região Oeste. Área de intervenção corresponde a menos de 4% da área total do país, mas valoriza mais de um quinto de todo o lixo doméstico produzido em Portugal.
Enquadramento Qualidade do Ar (em contínuo) - Valorsul, S.A. Qualidade do Ar (em descontínuo) - Instituto do Ambiente e Desenvolvimento da Universidade de Aveiro Ruído Ambiente - CAPS-IST; dblab: Laboratório de Acústica e Vibrações, Lda. Ecossistemas Terrestre e Estuarino - Faculdade de Ciências da Universidade de Lisboa Vigilância da Saúde Pública - Instituto de Medicina Preventiva da Faculdade de Medicina de Lisboa Fator Social - Consultoria em Psicossociologia e Ambiente, Lda. Qualidade de Águas e Sedimentos Instituto Hidrográfico
Programas de Monitorização - Qualidade de Águas e Sedimentos 38.88 La1 38.87 38.86 Medição de temperaturas e velocidades de correntes relativas ao Circuito da Água de Arrefecimento; Latitude (N) 38.85 38.84 Determinação de parâmetros físico-químicos nas águas superficiais e sedimentos do estuário do rio Tejo - 3 estações; Determinação de parâmetros físico-químicos nas águas superficiais e sedimentos da vala de drenagem - 1 estação; Determinação de parâmetros físico-químicos nas águas subterrâneas 4 piezómetros instalados no terreno envolvente à CTRSU. 38.83 38.82 Lb La2 La3 38.81-9.09-9.08-9.07-9.06-9.05-9.04-9.03-9.02-9.01 Longitude (W)
Programas de Monitorização - Qualidade de Águas e Sedimentos Águas Parâmetros físico-químicos - temperatura, potencial hidrogeniónico, salinidade, condutividade, oxigénio dissolvido, saturação em oxigénio, CBO5, detergentes, clorofila a, clorofila b, clorofila c, feopigmentos, dureza, alcalinidade. Nutrientes - nitrato, nitrito, azoto amoniacal, fósforo reactivo. Sulfatos, azoto dissolvido fósforo dissolvido, azoto total, fósforo total. Metais - alumínio, arsénio, cádmio, crómio, cobre, ferro, mercúrio, manganês, níquel, chumbo, zinco, vanádio. Óleos e gorduras e hidrocarbonetos Sedimento Pesticidas organoclorados - (γ-hch, aldrina, dialdrina, endrina, op -DDE, pp -DDE, op -DDD, pp -DDD, op -DDT, pp -DDT), o hexaclorobenzeno (HCB), o somatório dos policlorobifenilos CB28, CB52, CB101, CB118, CB138, CB153 e CB180 (PCB7). Hidrocarbonetos poliaromáticos antraceno, benzo(b)fluoranteno, benzo(a)pireno, benzo(e)pireno, benzo(ghi)perileno, naftaleno, benzo(k)fluoranteno, criseno, fluoranteno, indeno(1,2,3-cd)perileno, fenantreno, perileno e pireno. Dioxinas e furanos. Parâmetros físico-químicos - granulometria, carbono orgânico total, perda por ignição, ph, condutividade. Metais - alumínio, arsénio, cádmio, crómio, cobre, ferro, manganês, níquel, chumbo, zinco, lítio, vanádio.
Objectivo Apresentação dos resultados dos metais, análise granulométrica e o carbono orgânico total em sedimentos, de modo a detetar possíveis contribuições antropogénicas. Aplicação e comparação de diversas metodologias para avaliar a qualidade dos sedimentos.
Amostragem 38.88 38.87 La1 Sedimento superficial Período: 2004-2015 Periocidade: anual Colhedor: draga Smith- McIntyre 38.86 Latitude (N) 38.85 38.84 38.83 38.82 Lb La2V1 V2 V3 La3 Sedimento profundidade Período: fevereiro 2004 Colhedor: vibrocorer eléctrico 38.81-9.09-9.08-9.07-9.06-9.05-9.04-9.03-9.02-9.01 Longitude (W)
Metodologia Metais Digestão total (método da OSPAR) - Quantificação por espectrometria de absorção atómica com chama (Cd, Cu, Cr. Al, Li, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn) e gerador de hidretos (As). Hg - Espectroscopia de absorção atómica combustão. Granulometria Difracção laser para partículas inferiores 500 μm. Método da peneiração para partículas superiores a 500 μm. Carbono orgânico total diferença entre o carbono total e o carbono inorgânico total. Carbono total e Carbono inorgânico total por espetrometria de absorção de infra-vermelho não dispersivo.
Resultados amostras de profundidade Perfil vertical da fração fina e composição granulométrica para o core V2 0 Fração <63 µm (%) 0 20 40 60 80 100 COT, Al, Fe e Mn COT (%) Al (mg g -1 ) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 40 60 80 100 120 0 Fe (mg g -1 ) 0 10 20 30 40 50 Mn (mg kg -1 ) 200 300 400 500 600 700 20 20 Profundidade (cm) 40 60 Profundidade (cm) 40 60 80 80 100 100 cascalho areia silte argila fração fina (silte+argila): amostra superficial (0-13 cm) - 7,58 % Restantes camadas - 82 e 97 % V1 V2 V3 Concentrações de COT mais elevadas no core V1 na amostra da camada superficial Concentrações de Al, Fe e Mn mais elevadas no core V3
Resultados amostras de profundidade Perfil vertical de As, Cd, Cu, Cr, Hg, Ni, Pb e Zn As (mg kg -1 ) Cd (mg kg -1 ) Cu (mg kg -1 ) Cr (mg kg -1 ) Hg (mg kg -1 ) Ni (mg kg -1 ) Pb (mg kg -1 ) Zn (mg kg -1 ) 0 10 20 30 40 50 0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 0 20 40 60 0 20 40 60 80 100 0,0 1,0 2,0 3,0 0 6 12 18 24 30 0 40 80 120 0 150 300 450 20 Profundidade (cm) 40 60 80 100 core V3 - teores mais elevados na camada superficial core V2 - teores mais elevados a partir dos 13 cm V1 V2 V3
Resultados amostras superficiais Mediana (median), intervalos de aceitação (25-75% e Range) e de valores aberrantes (Outliers e Extremes) Percentagem da fração <63 µm Al (g kg -1 ) Fração <63 µm (silte+argila) As estações La1 e La2 apresentam um comportamento semelhante na fração <63 µm, classificando-se, segundo Shepard, como areia. Nas estações La3 e Lb verifica-se uma maior variação nos valores ao longo do tempo Fe (g kg -1 ) Mn (g kg -1 ) Metais Não existem diferenças significativas no período 2004-2015 para o Al (mediana) Teores mais elevados estações estuarinas para o Mn Teores de Fe mais elevados nas estações La3 e Lb
Resultados amostras superficiais Mediana (median), intervalos de aceitação (25-75% e Range) e de valores aberrantes (Outliers e Extremes) As (mg kg -1 ) Cr (mg kg -1 ) Cu (mg kg -1 ) Cu, Zn, Cr, Hg e Pb apresentam valores mais elevados nas estações La3 e Lb As apresenta teores mais elevados nas estações La2, La3 e Lb Hg (mg kg -1 ) Pb (mg kg -1 ) Zn (mg kg -1 ) afinidade dos contaminantes às partículas finas
Comparação valores de referência Portaria nº 1450/2007, de 12 de Novembro - classifica os sedimentos de acordo com o seu grau de contaminação em metais e compostos orgânicos, no âmbito das operações de dragagem e eliminação de inertes por deposição ou imersão. 20 As (mg kg -1 ) Classe 1 1,0 Cd (mg kg -1 ) Classe 1 15 0,8 10 0,6 0,4 5 0,2 0 0,0 0,5 Hg (mg kg -1 ) Classe 1 30 Ni (mg kg -1 Classe 1 0,4 0,3 0,2 0,1 20 10 La 1 La 2 La 3 0,0 2 004 2 005 2 006 2 007 2 008 2 009 2 010 2 011 2 012 2 013 2 014 2 015 0 2 004 2 005 2 006 2 007 2 008 2 009 2 010 2 011 2 012 2 013 2 014 2 015 Lb Classe 1 - material dragado limpo
Comparação valores de referência 150 Pb (mg kg -1 ) Classe 2 500 Cu (mg kg -1 Classe 4 125 400 100 75 300 Classe 3 50 25 0 Classe 1 200 100 0 Classe 2 Classe 1 100 Cr (mg kg -1 ) Classe 2 600 Zn (mg kg -1 ) Classe 2 80 500 60 Classe 1 400 300 40 20 200 100 Classe 1 La 1 La 2 0 0 La 3 2 004 2 005 2 006 2 007 2 008 2 009 2 010 2 011 2 012 2 013 2 014 2 015 2 004 2 005 2 006 2 007 2 008 2 009 2 010 2 011 2 012 2 013 2 014 2 015 Lb Classe 1 - material dragado limpo e Classe 2 material dragado com contaminação vestigiária Classe 3 material dragado ligeiramente contaminado e Classe 4 material dragado contaminado
Comparação valores de referência Comparação com os valores de Background (OSPAR, 2008) Os teores em metais são normalizados com o Al e recalculados para uma composição de 5% do normalizador mg kg -1 As Cr Cu Hg Ni Pb Zn OSPAR 2008 15 60 20 0,5 45 25 90 La1 8,73 14,2 <5 0,021 <2 17,8 49 La2 10,9 18,5 9,58 0,143 3,96 11,3 57 La3 10,5 48 19,5 0,214 10,5 24 118 Comparação com os Critérios de Avaliação Ambiental (EACs) - estabelecem valores abaixo dos quais as espécies marinhas estão protegidas de efeitos crónicos (EAC-LOW) e valores máximos para os quais se espera que não promovam efeitos tóxicos (EAC-High) mg kg -1 As Cd Cr Cu Hg Ni Pb Zn EAC-Low 1 0,1 10 5 0,05 5 5 50 EAC-High 10 1 100 50 5 50 50 500 Mínimo 4,04 <0,3 7,79 <5 <0,0075 <2 6,28 27 Màximo 19,1 0,504 80 33 0,357 21 41 170 Média 10,1-31 12,5 0,147 6,22 18,0 81
Comparação valores de referência O Índice Geoacumulação (Igeo) O Fator de Enriquecimento (FE) La1 La2 La3 Taylor and McLennan, 1995 Vale et al. 2008 As Cr Cu Ni Pb Zn As Cr Cu Ni Pb Zn praticamente não poluido moderadamente poluído não poluído a moderadamente moderadamente a fortemente poluido Para todas as estações, o Igeo do As classifica-se: moderadamente poluído e moderamente a fortemente poluido (Taylor and McLennam, 1995) praticamente não poluído e não poluído a moderadamente poluído (Vale et al., 2008) (Taylor and McLennam, 1995) La1 La2 La3 As 9,4 11,7 11,2 Cr 0,7 0,9 2,2 Cu 0,2 0,6 1,3 Ni 0,1 0,3 0,8 Pb 1,4 0,9 1,9 Zn 1,1 1,3 2,7 FE<0,5 - mistura de camadas com sedimentos menos contaminados 0,5 >FE<1,5 - metal proveniente de fontes naturais FE>1,5 - metal proveniente de fontes antropogénicas Aplicando o FE, pode-se dizer que o As em todas as estações e o Pb e Zn na estação La3 é proveniente de fontes antropogénicas
Conclusões A distribuição espacial dos metais está correlacionada com a fração < 63 µm nos sedimentos, pois verifica-se que as estações La3 e Lb, com concentrações em metal mais elevadas, apresentam uma percentagem de finos também mais elevada. Os resultados de metais e fração < 63 µm obtidos no core V2 nas camadas superficiais são inferiores aos obtidos nas camadas mais profundas, o que pode estar associado a possível assoreamento. De acordo com a Portaria nº 1450/07 os sedimentos podem ser classificados de um modo geral como de Classe 1 (material dragado limpo) e Classe 2 (material dragado com contaminação vestigiária).
Conclusões Considerando os valores de Background e os critérios de avaliação ambiental definidos pela OSPAR em 2008, verifica-se que o valor da mediana é ultrapassado apenas no Zn, na estação La 3. A aplicação das diferentes metodologias deve ser encarada com precaução, uma vez que são utilizados valores de referência, podendo estes não ser os mais adequados, pois estes valores estão associados à constituição da crosta nos diferentes locais. Este trabalho permite concluir que não há diferenças significativas nos teores em metais nos sedimentos do estuário ao longo dos 16 anos.
Agradecimento Agradece-se à Valorsul, S.A a autorização para o uso dos dados utilizados no presente trabalho.
Obrigado